微波辐射下SO2-4/ZrO2-TiO2催化合成乙酸诺卜酯

以自制诺卜醇和乙酸为原料,固体超强酸SO2-4/ZrO2-TiO2为催化剂,甲苯为带水剂,在微波辐射条件下合成乙酸诺卜酯,考察了微波辐射条件和催化剂制备条件、催化剂用量等对乙酸诺卜酯得率的影响.结果表明,微波辐射温度、时间及催化剂的制备条件和用量对乙酸诺卜酯得率有较大影响.优化的工艺条件为:诺卜醇质量 20 g,醇酸物质的量比1:1.15,微波辐射温度 105 ℃,微波功率 650 W,辐射时间 85 min,催化剂SO2-4/ZrO2-TiO2(Ti与Zr质量之比为6:1,焙烧温度 450 ℃)用量为诺卜醇质量的 2.5 ﹪,该条件下乙酸诺卜酯得率 81.3 ﹪.此外,催化剂可重复使用4次.与普通加热反应相比,时间缩短,产物得率提高.     

β-蒎烯合成诺蒎酸的反应条件研究

研究以松节油中的β-蒎烯为原料,通过KMnO4氧化合成诺蒎酸,并对氧化反应步骤中各因素对反应的影响进行了探讨。制备诺蒎酸的最佳条件为:β-蒎烯、KMnO4、NaOH的物质的量之比1∶2.5∶1,水为溶剂,温度25~30℃,反应时间4~5 h,得率达到35%。     

微波辐射下SO4^2-／ZrO2-TiO2催化合成乙酸诺卜酯

以自制诺卜醇和乙酸为原料,固体超强酸SO4^2-／ZrO2-TiO2为催化剂,甲苯为带水剂,在微波辐射条件下合成乙酸诺卜酯,考察了微波辐射条件和催化剂制备条件、催化剂用量等对乙酸诺卜酯得率的影响。结果表明,微波辐射温度、时间及催化剂的制备条件和用量对乙酸诺卜酯得率有较大影响。优化的工艺条件为：诺卜醇质量20g,醇酸物质的量比1：1．15,微波辐射温度105℃,微渡功率650W,辐射时间85min,催化剂SO4^2-／Zr02-TiO2（Ti与Zr质量之比为6：1,焙烧温度450℃）用量为诺卜醇质量的2．5％,该条件下乙酸诺卜酯得率81．3％。此外,催化剂可重复使用4次。与普通加热反应相比,时间缩短,产物得率提高。     

β—蒎烯环氧化反应的研究

用低浓度工业级Ｈ２Ｏ２制备过氧乙酸，研究β－蒎烯的环氧反应，重点考察了Ｈ２Ｏ２浓度，反应物投料配比（Ｈ２Ｏ２／β－蒎烯）反应温度和熔剂对环氧化反应的影响，实验结果表明：用５０％的Ｈ２Ｏ２制备过氧乙酸，Ｈ２Ｏ２／β－蒎烯投料摩尔比为２．５：１，在二氯甲烷溶剂中于２０℃反应３ｈ，β－蒎烯转化率达９７．０％，２，１０－环氧蒎烷选择性为８２．７％。     

诺蒎酮的合成工艺研究

对β-蒎烯氧化制备诺蒎酮的合成工艺进行优化,探讨了反应时间、反应温度、催化剂类型及用量、氧化剂类型及用量和溶剂种类等因素对反应转化率和选择性的影响。研究结果显示:5.00 g β-蒎烯,3 mL 2 mol/L H₂SO₄,反应时间为3 h,反应温度为21～24℃,催化剂为十六烷基三甲基溴化铵(CTAB),用量0.20 g,氧化剂为高锰酸钾,n(高锰酸钾)∶n(β-蒎烯)为3.2∶1,溶剂为丙酮,在机械搅拌条件下,诺蒎酮合成反应的转化率达99.5%,选择性高达92.2%。     

一种合成蒎酮酸新方法的研究

为了解决蒎酮酸传统合成方法的条件苛刻和反应时间太长等问题 ,提出用表面活性剂催化氧化α 蒎烯的新方法。主要研究了用十二烷基硫酸钠 (以下简称K1 2 )作催化剂对KMnO4氧化α 蒎烯合成蒎酮酸的反应的催化作用 ,系统探讨了各种反应因素对α 蒎烯氧化反应的影响。研究结果表明 :用表面活性剂K1 2作催化剂对KMnO4氧化α 蒎烯时 ,具有催化剂用量少 (2 % )、反应条件温和 (3 0℃ )、反应时间短 (5 .0～ 5 .5h)和蒎酮酸产率较高 (>60 % )等优点。     

合成香叶基丙酮的研究

近年来，我国湿地松采脂生产不断增长，其松节油中β－蒎烯含量约为２５－３５％。为了更好地利用它，重点研究了从它的热异构产物月桂正确性 基丙酮的新路线。香叶基丙酮是ＶＥ生产的重要支链化合物－Ｃ２０的异植物醇的中间体。研究工作考察了月桂烯和氯化氢１、，４－加成反应过程中，月桂烯纯度、氯化氢加成量对该反应主产物香叶基氯和橙花基氯产率的影响，同时研究了它们和丙酮取代反应的条件及影响因素，如温度、催化剂、时间     

及其催化合成乙酸松油酯的研究

用几种稀土元素对单一型固体超强酸SO2-4/TiO2进行改性.结果表明,用Ce4 改性效果较好,且当Ce4 质量分数为7.5 %、经500 ℃焙烧3 h后催化剂SO2-4/TiO2-Ce4 的催化活性最佳,并用TEM、XRD和IR对其结构进行了表征.该改性催化剂属于纳米级材料,粒径为32 nm,粒度均匀.并以该固体超强酸SO2-4/TiO2-Ce4 为催化剂,松油醇和乙酸酐为原料合成乙酸松油酯.利用正交试验得到适宜的合成条件为:反应温度70 ℃、催化剂用量3 %、松油醇与乙酸酐物质的量之比为1∶1.5、反应时间6 h.在此条件下,松油醇转化率达99 %,产物中乙酸松油酯含量达90 %.与普通型固体超强酸进行比较,SO2-4/TiO2-Ce4 具有更高的催化活性和选择性.     

酸性离子液体催化合成乙酸龙脑酯

制备了酸功能化离子液体(3-磺酸基)丙基三乙基铵硫酸氢盐[N(Et)3(CH2)3SO3H]HSO4,并用FT-IR、1HNMR和13CNMR对其进行了表征.将其与氯乙酸组成的复合催化体系用于催化α-蒎烯一步酯化反应,详细考察了离子液体用量、反应温度、反应时间、反应物配比等因素对酯化反应的影响,得到了较佳的反应条件:n(α-蒎烯)∶n[N(Et)3(CH2)3SO3H]HSO4∶n(氯乙酸)∶n(乙酸)5∶0.6∶5∶14,反应温度30℃,反应时间10h.在该条件下α-蒎烯转化率为95.90%,乙酸龙脑酯选择性45.07%.并对催化体系的重复使用性进行了考察,重复使用5次时,α-蒎烯转化率仍达87.4%,乙酸龙脑酯选择性40.6%.     

C化学位移特点研究

由诺卜醇和丙酸酐合成了丙酸诺卜酯，用MS，IR，^1HNMR及^13CNMR分析进行了结构表征，利用^13C化学位移分析出其构象是：C-1-C-2-C-3-C-4-C-5部分处于同一平面，整个6，6-二甲基双环[3.1.1]庚-2-烯部分呈“Y”形。丙酸诺卜酯可以看成是阿朴蒎烯在C-2发生取代的衍生物，取代基对^13C化学位移的影响主要集中在C-2，C-1和C-3，对其它碳原子的影响比较小。     

漆酚金属聚合物催化合成乙二醇单乙醚醋酸酯

对漆酚-FeCl3-SnCl4聚合物（UR-Fe-Sn)进行了红外光谱分析，结果显示，在UR-Fe-Sn聚合物中存在M-O（Fe-O、Sn-O)键。并用聚合物UR-Fe-Sn作催化剂催化醋酸与乙二醇单乙醚（EGEE）直接酯化合成乙二醇单乙醚醋酸酯（EGEEA），选择了最佳反应条件，考察了UR-Fe-Sn催化剂的重复使用效果。实验表明，在UR-Fe-Sn催化剂作用下，醋酸转化率达到94%以上，EGEEA选择性达到91%，该催化剂具有重复催化效果，UR-Fe-Sn重复催化酯化反应时，EGEEA的选择性保持在87%以上，且催化活性能够再生。     

二聚环戊二烯树脂的合成及其性能的研究

以试剂级和工业级的二聚环戊二烯为原料，探讨其树脂的合成工艺，研究阳离子聚合反应的规律，选出较为理想的催化剂体系，确定了适宜的工艺条件。采用甲苯为溶剂，以Ｃａｒ－Ⅲ为催化剂，其用量为３．５％－４．０％，溶剂比为１：１．３，在－５－０℃下进行反应，反应物经过水解，过滤，水洗和蒸馏等工序，得到浅黄色树脂。     

四溴双酚A的合成及其阻燃性能研究

研究了四溴双酚A的合成条件，并利用TG-DTA热分析技术研究了其阻燃过程的木炭产量和热动力学参数。结果表明，合成条件由室温改为冰水浴时，四溴双酚A产率由70.7%提高到85.6%，溴含量由54.1%提高到55.4%；溶剂由无水乙醇改为苯时，产率由85.6%提高到93.4%，原料配比由1：2改为1：2.4时，产率由93.4%提高到94.2%，溴含量由56.1%提高到58.8%的熔程为179.0-181.3℃，杉木经四溴双酚A处理后，产炭率由31.2%提高到45.4%，淋洗实验表明，磷酸氢二铵处理杉木的产炭损失率达26.7%，而四溴双酚A处理的产炭损失率只有4.27%。因此，合成四溴双酚A的最佳条件是在冰水浴中，以苯作溶剂，双酚A与溴的原料配比为1：2.2-2.4，在阻燃过程中四溴双酚A能改变木材热解过程和机理，不仅对木材具有较强的阻燃作用，而且还具有很强的耐淋洗能力。     

漆酚—对苯二酚树脂的合成及应用研究

报道了新聚合物漆酚－对苯二酚树脂的合成方法，对树脂进行了红外、紫外和元素分析测试。实验得出，树脂中接枝了小分子对苯二酚，接枝率为１８６％，并研究了漆酚－对苯二酚树脂催化空气对Ｓ＾２－的氧化反应。结果表明，加入接枝树脂能明显加快氧化反应速度，并具有良好的重复使用性。     

高取代度高结晶度醋酸纤维素酯的制备与表征

在减压蒸馏的多相体系条件下对微晶纤维素进行醋酸酯化改性,制得一种新型的高取代度高结晶度的醋酸纤维素酯,其取代度为1.85,结晶度为67%.利用FT-IR、X射线和TGA对其进行了表征.结果表明:与在以往体系下制得的高取代度的醋酸纤维素酯相比,这种新型的醋酸纤维素酯不但具有很高的结晶度,而且基本维持了纤维素Ⅰ的晶形,且其热稳定性也有很大提高.     

纤维素酶催化水解和氧化机制的研究进展

人类对纤维素的开发与利用还非常有限,未能完全搞清天然纤维素的生物降解机制是其一个重要原因.自从C1-Cx假说提出以来,又有较多的降解理论出现对其改进,纤维素酶水解机制不能完全解释天然纤维素的降解,大量文献证实天然纤维素降解存在氧化机制.本文主要介绍水解与氧化机制中具代表性酶协同降解模型、纤维二糖水解酶(CBH)协同作用假说、羟基自由基的氧化机制和纤维二糖脱氢酶途径等不同降解理论,将水解和氧化两种机制结合起来给出其降解途径,也许能够较为容易理解纤维素的降解具体过程.     

合成二氢月桂烯醇的研究进展

综述了从蒎炮合成二氢月挂烯醇的路线及关键反应的研究进展，包括蒎烯氢化、蒎 烷异构化。一步法和二步法从二氢月桂烯制二氢月桂烯醇。     

对伞花烃直接电解氧化反应的评价

研究了在有机溶剂、合适的支持电解质和碳棒存在下，对伞花烃的直接电解氧化反应，使用GC和GC-MS方法分析测定了主要电解氧化产物，如：百里香酚甲醚、1-异丙基-4-甲氧甲基苯、枯茗醛、枯茗醇、对二甲氧甲基异丙基苯、枯茗酸甲酯、对羟基甲氧甲基异丙基苯、乙酸枯茗酯和1-二甲氧甲基-4-(1-甲氧基-1-甲基乙基)苯。详细研究了影响氧化主产物得率的主要因素，对伞花烃直接电解氧化选择性地制备枯茗醛合理的电解条件为：电解时间20-25h，甲醇／乙酸体积比10：1，氟硼酸钠作支持电解质，阳极／阴极面积比1：1，电流密度0．018A／cm^2。     

蒎烷空气氧化反应的研究

研究了蒎烷的氧化反应，实现了用空气代替纯氧气进行氧化以制备蒎烷氢过氧化物（PHP）的设想。蒎烷的空气氧化反应需要用催化剂；反应时间约在25h左右，比用纯氧氧化延长了3-5h；反应温度一般控制在110℃以内，与纯氧氧化温度类似。在空气氧化蒎烷得到的产物中，PHP含量一般可达45%-50%，与用纯氧氧化的结果相当。氧化产物进行常压催化加氢所得还原产物粗蒎醇用GC分析的结果表明，其蒎醇含量（超过38%）及主要产物组成与用纯氧氧化所得产物基本一致。在回收蒎烷中含较多反式蒎烷。实验结果表明，空气氧化工艺有可能代替纯氧氧化工艺应用于合成PHP的工业生产。