烟草甲性信息素及其异构体的简易合成法

从2,4-二甲基戊二酸出发,经酯化、还原、格氏反应、选择性保护分子中的一个羟基后,再经氧化及脱保护反应,以61%的总收率合成了烟草甲性信息素及其异构体——4,6-二甲基-7-羟基-3-壬酮(7);7经脱水环化反应,得到另一种烟草甲性信息素及其异构体——2,6-二乙基-3,5-二甲基-3,4-二氢呋喃(8)。各产物结构均经核磁共振氢谱、碳谱及质谱分析确证。     

α-氨基膦酸酯类化合物在直链淀粉手性固定相上的高效液相色谱分离

采用直链淀粉-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)键合型手性固定相(Chiralpak IA柱)和涂敷型手性固定相(Chiralpak AD-H柱)对6个O,O'-二烷基-α-(氟代苯乙基)氨基-3,4,5-三甲氧基苯基甲基膦酸酯化合物进行了直接手性拆分研究,在正己烷/异丙醇、正己烷/乙醇两种不同流动相条件下,6个化合物均能在AD-H柱上实现基线分离,AD-H柱的手性分离效果优于IA柱。并考察了AD-H柱在以正己烷/乙醇作流动相时,不同温度及乙醇浓度对手性分离的影响。结果表明,在10 ~40℃范围内随着温度的降低,化合物的分离因子、分离度均增大,在乙醇体积分数为5% ~15%范围内,随乙醇浓度的降低,化合物的分离度增大,分离因子基本保持不变。表明AD-H柱可推荐用于此类化合物的半制备手性分离。     

大豆食心虫性信息素的化学结构触角电位及田间诱蛾效果

用气相色谱(GC)和气相色谱-质谱(GC-MS)分析,证明反-8,反-10-十二碳二烯醇醋酸(B)是大豆食心虫[Leguminivora glycinivorella(Mats.)]性信息素的组分。通过触角电位(EAG)测试,发现反-10-十二碳烯醇醋酸酯(A)、B 和反-7,顺-9-十二碳二烯醇醋酸酯(C)对该虫雄蛾触角有强烈刺激作用。大量田间诱蛾试验表明,由 A 和 B 两化合物组成的性引诱剂,对该虫雄蛾有很高的引诱活性。其中 A 和 B 按5∶2混合,剂量50μg/诱捕盆,单盆每日最多诱捕雄蛾达776头,诱捕雄蛾总数是1头活雌蛾的16.8倍。顺-10-十二碳烯醇醋酸酯(D)和反-10-十四碳烯醇醋酸酯(E)降低 AB 的引诱活性,甘油作为缓释剂,能延长诱芯的有效期,即诱蛾活性。上述结果表明,我国大豆食心虫性信息素不同于日本大豆食心虫性信息素。小面积防治应用试验效果明显。     

大豆食心虫性信息素的化学结构触角电位及田间诱蛾效果

用气相色谱(GC)和气相色谱-质谱(GC-MS)分析,证明反-8,反-10-十二碳二烯醇醋酸(B)是大豆食心虫[Leguminivora glycinivorella (Mats.)]性信息素的组分。通过触角电位(EAG)测试,发现反-10-十二碳烯醇醋酸酯(A)、B和反-7,顺-9-十二碳二烯醇醋酸酯(C)对该虫雄蛾触角有强烈刺激作用。大量田间诱蛾试验表明,由A和B两化合物组成的性引诱剂,对该虫雄蛾有很高的引诱活性。其中A和B按5:2混合,剂量50μg/诱捕盆,单盆每日最多诱捕雄蛾达776头,诱捕雄蛾总数是1头活雌蛾的16.8倍。顺-10-十二碳烯醇醋酸酯(D)和反-10-十四碳烯醇醋酸酯(E)降低AB的引诱活性,甘油作为缓释剂,能延长诱芯的有效期,即诱蛾活性。上述结果表明,我国大豆食心虫性信息素不同于日本大豆食心虫性信息素。小面积防治应用试验效果明显。     

粉螨性信息素(R)-2,6-二甲基-5-庚烯-1-醇的不对称合成

粉螨Tyreophagus sp. 包括许多危害农作物的重要害虫和仓储害虫,而(R)-2,6-二甲基-5-庚烯-1-醇为粉螨 性信息素的主要成分。本研究首次利用Evans手性助剂法构建该性信息素的手性叔碳中心,以戊醛酸甲酯为原料,经过Wittig偶联、LiOH水解、甲基化及硼氢化钠还原等6步反应,完成了该信息素的不对称合成。     

棉田小枕异绒螨幼螨空间格局及抽样技术研究

本文通过聚集度指标(包括:C、Ⅰ、C_A、Ⅰ_δ、M/(?)和L/1+(?))测定和Iwao's M-x线性回归模型及其改进模型以及Taylor's幂法则的分析。结果表明棉田小枕异绒螨幼螨个体间相互吸引,其空间格局的基本成分是个体群(α>0,α′>0),在低密度下,个体群呈聚集格局(C>1,Ⅰ>0,C_A>0,Ⅰ_δ>1,M/x>1,L/1+(?)>1,β>1,β′>1),且隶属于具有一个公共K_c(=0.3015)值的负二项分布(α>0且β>1);其聚集速率随种群密度的提高而下降(γ<0)。但在一切密度下,其聚集强度随种群密度提高而加强(a>1且b>1)。棉田小枕异绒螨幼螨最适理论抽样数由n=1/D~2·(1/(?)+3.3170)给出,其种群平均密度由x=0.3015(P_0~(-3.3170)-1)估计。     

载体中蓟马聚集信息素组分的释放速率测定及其储藏温度筛选

为明确蓟马聚集信息素组分在2种常用载体中的释放规律,应用固相微萃取(SPME)和气相色谱-质谱联用技术测定不同聚集信息素剂量(1、10、100μg)和萃取时间(30、60、120 min)下SPME萃取头对载体中3种蓟马聚集信息素组分的萃取效率,筛选最佳萃取条件,并分析储藏温度对载体中蓟马聚集信息素组分释放速率的影响。结果表明,在橡胶塞和PVC管2种载体中,相同聚集信息素剂量下,与萃取30 min处理相比,萃取60、120 min时SPME萃取头对载体释放的3种聚集信息素组分的萃取效率或无显著差异,或随萃取时间增加而呈现降低趋势;相同萃取时间下,SPME萃取头对载体释放的3种聚集信息素组分的萃取效率均随剂量增加而显著增大。因此,测定载体中聚集信息素释放速率的最佳条件为萃取时间30 min、剂量100μg。室温25℃储藏条件下,橡胶塞和PVC管中3种聚集信息素组分的释放速率均在存储2 d时最高,之后随存放时间的延长而逐渐降低;-20℃储藏条件下,载体中3种聚集信息素组分的释放速率随着存放时间的延长相对稳定,56 d内释放速率均处于较高水平,且显著高于室温下储藏载体中聚集信息素组分的释放速率。表明-20℃储藏可有效减少载体中聚集信息素组分的损耗,即-20℃是聚集信息素载体储藏的适宜温度。     

昆虫对植物源手性气味的立体选择性识别

昆虫对手性植物气味表现出立体选择性反应和行为,手性识别影响植物/昆虫的关系。3种鳞翅目雌蛾对寄主中(-)-D-杜鹃烯高度敏感和具有高选择性反应。棉铃虫对α-蒎烯对映异构体表现出立体选择性的行为反应和记忆。云杉八齿小蠹(Ips typographus)利用其寄主中的(-)-α-蒎烯合成其聚集信息素(S)-Z-马鞭草烯醇。虫瘿雄蜂(Antistrophus rufus)通过识别其幼虫危害诱导的手性单萜异构体比例作为性信息素寻找雌蜂。     

新农药介绍

中文通用名称:蛇床子素英文通用名称:待定农药登记名称和商品名:0.4%蛇床子素乳油(天惠虫清)理化性质:蛇床子素为伞形科植物蛇床的干燥成熟果实蛇床子经提取而得的,以蛇床子素为主要活性成分的植物源杀虫剂。2%蛇床子素母药外观为绿色至深墨绿色粘稠液体。纯品熔点83℃~84℃;沸点145℃~150℃;溶解度(g/L,20℃):不溶于水和冷石油醚,易溶于丙酮、甲醇、乙醇、三氯甲烷、乙酸乙酯,可溶于沸的石油醚。在通常贮存条件下稳定,在pH5~9溶液中无分解现象。化学名称:7-甲氧基-8-(3’-甲基-2’-丁烯基)-1-二氢苯并吡喃酮-2。结构式:毒性:2%蛇床子素母…     

梨小食心虫性信息素主要成分的化学合成与田间活性试验

探索梨小食心虫性信息素主要成分的合成方法,为梨小食心虫的田间迷向防治提供化合物。梨小食心虫性信息素主要成分是顺-8-十二碳烯乙酸酯(Z8-12:Ac)、反-8-十二碳烯乙酸酯(E8-12:Ac)、顺-8-十二碳烯-1-醇(Z8-12:OH)。以1,8-辛二醇和正丁醛等为起始原料,以二甲基亚砜为溶剂,通过Wittig反应合成目标化合物Z/E8-12:OH,顺反比例为94﹕6,产率达42.5%,通过红外、GC、NMR、MS进行鉴定。以合成的性信息素主要成分制备散发器(迷向芯),在桃园进行田间迷向试验。结果表明,自主合成的产物对梨小食心虫有良好的迷向作用。     

用信息素和植物油诱捕谷象

谷象 Sitophilus granarius L.对不同浓度信息素和植物油的反应被测试。冷榨未精炼麦芽油、能量油、燕麦油有较强的诱虫性。(R~*,S~*)—1—乙基丙基2—甲基—3—羟基戊酸对谷象有聚集反应,而高浓度诱性降低。在瓦楞纸诱捕器中,信息素与有诱性的植物油结合,诱虫性优于信息素或植物油。     

华北大黑鳃金龟聚集信息素的分离鉴定及其引诱效果

为确定华北大黑鳃金龟Holotrichia oblita聚集行为产生的原因和是否存在聚集素,采用Y型嗅觉仪和气相色谱-质谱联用仪(gas chromatography-mass spectrometer,GC-MS),观测试虫聚集行为、鉴定后肠粗提物主要成分及其生物活性。结果表明,在华北大黑鳃金龟雄虫后肠粗提物中发现了顺-9-十八烯醛和乙酸顺-9-十八烯酯等活性物质;与对照相比,100μg/mL和200μg/mL浓度的顺-9-十八烯醛对华北大黑鳃金龟雌、雄成虫具有显著的引诱效果,100μg/mL浓度引诱的雌、雄虫数分别为119头和102头,显著多于对照(分别为60头和75头);而100μg/mL和50μg/mL浓度的乙酸顺-9-十八烯酯浓度对雌、雄虫具有显著的引诱效果。当顺-9-十八烯醛与2-乙基-1-己醇混合比例分别为3∶1和5∶1时,华北大黑鳃金龟雌、雄虫对混合物的选择性显著高于对照。当乙酸顺-9-十八烯酯与榆树挥发物混合比例为3∶1、5∶1时,对华北大黑鳃金龟雌虫的引诱性显著高于对照;当混合比例为5∶1和7∶1时,对华北大黑鳃金龟雄虫的引诱显著高于对照。表明顺-9-十八烯醛和乙酸顺-9-十八烯酯可能是华北大黑鳃金龟聚集信息素的主要成分。     

入侵害虫松树蜂气味结合蛋白与其相关信息化学物质的分子对接

为探究入侵我国的重大林业检疫性害虫松树蜂Sirex noctilio的气味结合蛋白(odorant binding protein,OBP)与其相关信息化学物质的结合模式和结合能力,采用Swiss-model在线服务器对松树蜂触角中高表达的4种OBP序列进行同源模建,采用Procheck、Verify_3D和ERRAT程序对模建质量进行评价;并应用Autodock软件对OBP模型和相关信息化学物质进行分子对接分析。结果显示,在松树蜂触角中高表达的4种蛋白为SnocOBP4、SnocOBP6、SnocOBP9和SnocOBP12,其同源模建所得模型质量较好:均满足拉氏构象图中氨基酸位于最佳合理区的数量大于90%的条件;三维结构与一级结构的兼容性评分大于0.2;所得ERRAT值分别为85.71%、95.10%、98.15%和91.82%。分子对接显示,与松树挥发物α-蒎烯和β-蒎烯结合最好的蛋白是SnocOBP12,结合能分别为-5.36 kJ/mol和-5.48 kJ/mol;与雌性信息素成分顺-9-二十九烯结合最好的蛋白是SnocOBP4,结合能为-5.42 kJ/mol;与雄性信息素成分顺-3-癸烯醇和顺-4-癸烯醇结合最好的蛋白是SnocOBP9,结合能分别为-4.37 kJ/mol和-4.45 k J/mol;而3-蒈烯、顺-7-二十七烯和反-2,4-癸二烯醛等气味分子与SnocOBP6的结合能较低,结合能最低的是顺-7-二十七烯,为-6.08 k J/mol。雄蜂主要信息素成分顺-3-癸烯醇与其同分异构体反-3-癸烯醇相比,与SnocOBP9的结合能较低;但是反-3-癸烯醇能以较强的氢键竞争SnocOBP9结合位点。研究表明这4种松树蜂OBP与相应植物挥发物或雌雄信息素具有较好的亲和力,参与了松树蜂对不同信息化学物质的识别过程。     

螺虫乙酯的合成与工艺路线研究

本文介绍了一个新的方法来合成螺虫乙酯目标产物。cis-4-甲氧基环己基-1-氨基甲酸酯化得到cis-4-甲氧基环己基-1-氨基甲酸甲酯,后再与2,5-二甲基苯乙酰氯发生反应,得到cis-[2-（2,5-二甲基苯基）乙酰胺基】-4-甲氧基环己基甲酸甲酯,然后在碱的作用下,发生关环,再与氯甲酸乙酯发生亲核取代反应制备目标化合物。     

烟青虫对性信息素的感受和编码机制

蛾类昆虫主要依赖于性信息素通讯系统实现两性间的求偶和交配。本文针对雄性烟青虫的性信息素感受系统和编码机制的最新研究进展进行综述。烟青虫雄蛾触角上毛形感器接收性信息素顺-9-十六碳烯醛和顺-11-十六碳烯醛以及种间抑制信号顺-9-十四碳烯醛。3种信号经毛形感器内的嗅觉受体神经元接收后,分别传递到触角叶扩大型纤维球复合体的3个不同纤维球内。来自这3个纤维球内的投射神经元投射到脑内嗅觉高级中枢蕈形体冠和侧角,其中性信息素敏感的投射神经元投射到内侧侧角,而种间抑制信号敏感的投射神经元投射到外侧侧角。所以烟青虫雄虫从外周到中枢均以标定线路型的模式编码性信息素信息,即不同感觉神经元感受不同的信息素成分,这些不同的信息直接被发送到脑内嗅觉中枢不同的区域。     

亚洲玉米螟性信息素的简易合成法

从价廉的1,12-十二碳二醇出发,经单边酯化和Wittig反应,以45%的总收率合成了亚洲玉米螟性信息素的(Z/E)-12-十四碳烯醇乙酸酯,顺反比为90/10。将所得化合物经构型转化,得顺反比为25/75的(Z/E)-12-十四碳烯醇乙酸酯,产物结构经核磁共振光谱和质谱数据确证。     

粘虫雌蛾性信息素特征成分鉴定及其不同配比的室内引诱效果

为确定粘虫Mythimna separata(Walker)雌蛾的性信息素特征成分及其不同配比的室内引诱效果,采用气相色谱-质谱和气相色谱-触角电位联用技术检测了雌蛾性腺浸提液,并利用Y型嗅觉仪测定了粘虫雄蛾对不同配比性信息素特征成分的选择反应。结果显示,从粘虫的求偶雌蛾性腺浸提液中可分离到顺-11-十六碳烯醛、十六碳醛和顺-11-十六碳烯醇3种特征成分,在色谱柱中的保留时间依次为15.82、16.06和17.27 min,含量分别为3.37、1.83和0.10 ng,比例约为34∶18∶1。无论是天然存在于雌蛾性腺还是人工合成的顺-11-十六碳烯醛均能够激发雄蛾的电生理反应。顺-11-十六碳烯醛、十六碳醛和顺-11-十六碳烯醇不同配比对雄蛾表现出不同的引诱活性,最大引诱率达87%,极显著高于对照溶剂石蜡油对雄蛾的引诱率。表明顺-11-十六碳烯醛、十六碳醛和顺-11-十六碳烯醇为中国粘虫种群的雌蛾性信息素特征成分,且其不同配比对雄蛾有不同的引诱活性。     

草地贪夜蛾性信息素的合成（英文）

草地贪夜蛾性信息素具有不伤害天敌、不产生抗药性、对环境安全等优点。其主要活性成分为:(Z)-7-十二碳烯-1-醇乙酸酯、(Z)-9-十二碳烯-1-醇乙酸酯、(Z)-9-十四碳烯-1-醇乙酸酯、(Z)-11-十六碳烯-1-醇乙酸酯、(E)-7-十二碳烯-1-醇乙酸酯和(9Z, 12E)-9,12-十四碳二烯-1-醇乙酸酯。本文研究了一种高效、简捷的合成草地贪夜蛾性信息素的新方法,其关键步骤包括:醛与官能团化鏻盐的Wittig偶联、炔的烷基化以及丙二酸与丙醛的Knoevenagel缩合等反应。其中醛与羟基鏻盐的Wittig反应及Knoevenagel缩合反应首次用于草地贪夜蛾性信息素的合成。     

中华微刺盲蝽在黄瓜植株上的空间格局

中华微刺盲蝽是一种重要的捕食性天敌,在华南地区分布极为普遍。本文通过计算Iwao聚片回归、Taylor幂法则等聚集强度指数,结果表明中华微刺盲蝽在黄瓜植株上的分布属于聚集分布,基本成分是个体群。分布的聚集强度与密度有关,随种群密度的升高而增大。聚集原因分析表明:当种群密度不太大(m<1头.叶-1)时,聚集原因由环境因素引起,即由它的食物节瓜蓟马的聚集特性引起:当种群密度较大(m≥1头.叶-1)时,聚集原因由节瓜蓟马的聚集特性和它本身的聚集特性引起。     

草地贪夜蛾性信息素的合成

草地贪夜蛾性信息素具有不伤害天敌、不产生抗药性、对环境安全等优点。其主要活性成分为:(Z)-7-十二碳烯-1-醇乙酸酯、(Z)-9-十二碳烯-1-醇乙酸酯、(Z)-9-十四碳烯-1-醇乙酸酯、(Z)-11-十六碳烯-1-醇乙酸酯、(E)-7-十二碳烯-1-醇乙酸酯和 (9Z, 12E)- 9,12-十四碳二烯-1-醇乙酸酯。本文研究了一种高效、简捷的合成草地贪夜蛾性信息素的新方法,其关键步骤包括:醛与官能团化鏻盐的Wittig偶联、炔的烷基化以及丙二酸与丙醛的Knoevenagel 缩合等反应。其中醛与羟基鏻盐的Wittig反应及Knoevenagel 缩合反应首次用于草地贪夜蛾性信息素的合成。