人工林木材的苯酚液化及树脂化研究Ⅱ.液化木基酚醛树脂的制备和性能表征

研究液化产物树脂化合成工艺,表征液化木基酚醛树脂的物化性质,评价树脂的胶合强度和木破率.结果表明,采用一次缩聚的投料方式能简化操作工艺,缩短合成时间.木材液化产物中残渣的过滤与否,对树脂性能有一定程度的影响:残渣含量高时,影响较大;残渣含量低时,影响较小.当甲醛与苯酚的量比为1.5和1.8时,利用含11.0%残渣的杉木液化产物和含16.5%残渣的杨木液化产物,制备了性能优良的酚醛树脂.     

液化木基热塑性酚醛树脂的固化反应动力学

利用差示扫描量热法(DSC)研究了液化木基热塑性树脂(PWF)的固化特征及其动力学,用热重法(TG)和傅立叶红外光谱技术(FT-IR)研究了固化后PWF的热降解性能和结构特征,并对比研究了传统热塑性酚醛树脂(PF)的固化反应,旨在为确定新型PWF的固化工艺提供依据.结果表明,六次甲基四胺(HMTA)用量对固化反应的表观活化能影响较大,HMTA与树脂质量比为100:10时,表观活化能较低,为107.76kJ/mol,低于相同条件下PF的表观活化能(141.35kJ/mol);HMTA用量对固化反应级数几乎没有影响,反应级数恒定在0.95,与PF的固化反应级数相同.最大固化速率温度和升温速率(Tp-β)外推法求得PWF固化工艺温度在135～137℃.PWF和PF的热重曲线变化趋势在30 ～ 291℃完全相同,两者在200℃以前几乎不发生失重现象,当温度超过200℃后,两者皆有轻微的失重,PWF和PF的热降解温度分别为291和296℃.IR结果证明固化后PWF和PF的结构相似.     

生物质苯酚液化产物在模塑材料中的应用

主要阐述了生物质液化产物在模塑材料中应用的3种方法:液化产物直接应用于制造模塑材料;液化产物/苯酚/甲醛共缩聚树脂用于模塑材料;液化产物与热塑性酚醛树脂共混应用于模塑材料.并认为生物质液化产物/苯酚/甲醛共缩聚树脂用于模塑材料是具有良好发展前景的技术.     

pH值对酚醛树脂性能的影响

为了探究pH值对酚醛树脂(PF)理化性能及其压制的胶合板性能的影响,实验分别合成了pH值为10、11、12和13的四种PF树脂,并重点分析了树脂的游离甲醛、游离苯酚、凝胶时间、胶合强度和甲醛释放量的变化规律。通过FT-IR和~(13)C-NMR对不同pH值的PF树脂进行了结构表征,利用旋转流变仪研究了树脂的固化速度。实验结果表明随着树脂的pH值升高,PF树脂的游离苯酚和游离甲醛的含量均呈下降趋势,凝胶时间先缩短后变长,固化速度先加快再变慢。当pH值为12时,PF树脂和胶合板的性能达到最佳。     

思茅松的苯酚液化及树脂化研究

研究了硫酸催化条件下,将恩茅松在苯酚中液化用于制备酚醛树脂的技术工艺,分析了各工艺参数对思茅松液化效率的影响,测定了由液化产物制备的液化木基酚醛树脂的物理化学性质和胶合强度。结论如下：1）．液比、反应温度、时间和木粉目数是影响液化反应效率的重要因素,液化产物的残渣率均随上述工艺参数值的升高而降低。2）．残渣含量对树脂物化性质和胶合强度均有影响,残渣含量降低,树脂粘度减小,聚合时间缩短,游离酚含量降低,胶合强度升高。3）．甲醛／苯酚摩尔比对树脂的物化性质和胶合强度也有影响,甲醛／苯酚摩尔比增加,树脂粘度增加,聚合时间减少,游离酚含量减低,胶合强度升高。     

液化木质素磺酸钙基环保酚醛胶黏剂的合成

探讨了加料方式对传统酚醛树脂(PF)胶黏剂游离酚、醛的影响因素.在此基础上,采用热化学酚化技术活化木质素磺酸钙得到木质素磺酸钙酚化产物,将酚化产物代替苯酚制备低成本的木质素基酚醛胶黏剂(LPF).实验结果表明,当甲醛分3次加入、碱液分2次加入时,制备的PF胶黏剂具有较低的游离酚、醛,且以苯酚为液化试剂,液化温度140℃、液化时间15min、苯酚与木质素磺酸钙的质量比(酚木比)为2∶1,酚化工业木质素磺酸钙,将得到的酚化液代替苯酚在酚醛物质的量之比为1∶1.7时,制得的LPF具有更低的游离酚、醛含量、较长的储存期和优异的胶合性能.     

用酚化木材制备酚醛树脂的研究

本文研究了用酚化木材制备酚醛树脂的技术,并对其性能进行分析。在硫酸催化作用下,用苯酚对中国人工林杨树木粉进行液化。待液化产物冷却后,加入一定量的碱性催化剂和福尔马林,在(60?2)C下1小时,然后升温至(85?2)C继续反应1小时,冷却。同时观察了甲醛与苯酚的配比对树脂性能的影响。结果表明当甲醛与苯酚的摩尔比超过1.8时,用酚化木材制备的酚醛树脂具备较高的胶合强度和很强的胶合耐久性,并具有极低的醛类释放量。图4参13。     

沙柳苯酚液化产物制备酚醛树脂工艺研究

为了开辟沙生灌木利用的新途径,以沙柳苯酚液化产物为对象,进行液化产物树脂化试验,根据拉伸剪切强度的正交试验和单因素试验确定合适的工艺为甲醛与液化产物的摩尔比为1.5,合成温度75℃,氢氧化钠与液化产物的摩尔比为0.5;红外分析表明,液化产物树脂的官能团比酚醛树脂具有更高的反应活性.     

油茶饼粕苯酚液化物的树脂化研究

以油茶饼粕苯酚液化物为原料制备酚醛树脂,测定树脂的理化性能,评价树脂的胶合性能.考察了甲醛与苯酚的摩尔比(F/P)、氢氧化钠与苯酚的摩尔比(NaOH/P)和树脂化时间对树脂理化性能和胶合性能的影响.结果显示,在F/P 1.8、NaOH/P 0.6、树脂化时间70 min的条件下合成的酚醛树脂压制的胶合板能满足Ⅰ类胶合板强度要求.FTIR分析显示液化物树脂具有常规酚醛树脂典型的官能团特征,树脂中含有较多的羟甲基等活性官能团.     

竹材苯酚液化及胶黏剂制备工艺

采用单因素试验和正交试验研究了竹材加工剩余物的苯酚液化工艺,并进一步研究了竹材苯酚液化产物-甲醛树脂胶黏剂(BPF)的制备工艺和性能。试验结果表明:竹材苯酚液化过程中,液化温度对液化效果的影响最为显著,其次是液比和液化反应时间,催化剂用量2%~4%范围内对液化效果影响不大。竹材加工剩余物苯酚液化的优选工艺为:液固比值3.5、催化剂用量4%、液化温度145℃、液化时间60 min;在此工艺下竹材液化率为99.1%。胶黏剂制备过程中,竹材苯酚液化物与甲醛溶液(甲醛质量分数为37%)的合理质量比为100∶164.8~199.5,其中以100∶182.1较佳。BPF的固化温度低于普通酚醛树脂胶黏剂(PF),因而可在较低温度下固化良好,在130℃或140℃热压温度条件下,用其制备的胶合板的胶合强度均比较理想,热压温度为140℃时的试验结果更佳。     

连续树脂法分离林可霉素的新工艺研究

指出了采用新型XAD-2010极性大孔树脂和LX脱色树脂对林可霉素进行连续分离的方法,中间杂质可以得到有效分离。对新型XAD-2010极性大孔树脂和LX脱色树脂柱的吸附参数、解析参数进行了考察,进一步对树脂的再生方法和参数进行了优化,确定了连续树脂法分离林可霉素各项工艺参数。结果表明:极性大孔树脂XAD-2010的理论最大吸附量92~79.6 g/L,上柱吸附近饱容量在53~43 g/L,平均洗脱率98.5%。LX3#脱色树脂在酸性条件下,对酸解液的最大处理能力达到40BV以上,对浓缩液的处理能力更高。该工艺大孔树脂洗脱收率95%,脱色后收率92%,一次结晶总收率87.4%。新工艺采用活性炭、新型极性大孔树脂XAD-2010、LX弱碱性阴离子脱色树脂连续分离法可以有效分离林可霉素,有望完全替代生产上的正丁醇萃取法。     

萜烯邻苯二酚树脂-生漆共聚涂料研究(Ⅰ)--萜烯-邻苯二酚功能基树脂的分离提纯

以萜烯树脂和邻苯二酚为原料,合成了萜烯-邻苯二酚树脂.采用柱层析法分离萜烯树脂和萜烯-邻苯二酚树脂,分别采用中性氧化铝和强碱性阴离子交换树脂作固定相,汽油、乙醇、NaOH-乙醇溶液作洗脱剂对萜烯树脂和萜烯-邻苯二酚树脂进行分离提纯.通过对洗脱液进行紫外光谱分析,表明用中性氧化铝作固定相,分别用汽油、乙醇和NaOH-乙醇溶液洗脱,能较好地分离萜烯树脂和萜烯-邻苯二酚树脂.     

“苯酚-三聚氰胺-甲醛”共缩聚树脂（PMF）的研制

本试验以苯酚、三聚氰胺、甲醛为主要原料合成了PMF共缩聚树脂。研究考查了各原料配比对PMF树脂性能的影响，取n（F1）／n（P）、n（M）／n（P）、n（F2）／n（M）、n（NaOH）／n（P）为4个因素，对其进行优化试验，从而得到最佳优化配方。本试验合成的PMF树脂性能优良，用其压制的竹帘胶合板物理力学性能达到JG／T1．56-2004所规定的竹模板物理力学性能要求。并且，原料成本较PF树脂低，仅为竹胶合板用2122型PF树脂的66．1％左右。     

橡胶木制造薄片刨花板的研究

本文论述了橡胶木小径材和枝桠材制造薄片刨花板的可行性,并通过正交试验对脲醛胶刨花板制造工艺进行了优化选择,同时也对酚醛树脂胶粘剂制造薄片刨花板和薄型刨花板进行了探索。试验表明,橡胶木可以制造出质地良好的刨花板。     

松脂直接制备210树脂试验研究初报

在试验室条件下,以松脂为原料经熔解、过滤除杂后,直接与苯酚、甲醛进行缩合加成反应,再用甘油酯化,制得210松香改性酚醛树脂.并通过正交试验,选出了较好的工艺条件。     

后成型装饰板的研制

后成型装饰板是一种具有后成型性能的纸基装饰层压板。本文论述了具有后成型性能的三聚氰胺树脂和酚醛树脂的研制、后成型装饰板生产工艺以及成型工艺。经物理性能检测结果表明,这种装饰板的后成型性能达到ISO4586/1—1981(E)的规定,弯曲半径在19mm以下,最小可达10倍板厚。该试产品已应用于北京首都国际机场空港托运台,效果良好。     

云南三地区云南松泌脂量初步研究

通过对云南丽江、昆明和个旧的云南松（Pinus yunnanensis Franch）松脂分泌量的测定揭示,云南松泌脂量因地域而有明显差异,泌脂量多少与所在纬度的高低存在负相关。在同一地点,云南松泌脂量随坡向不同而异。一般地说,北坡的松脂流量略小于南坡的松脂流量。同一树体的不同方位的松脂流量并无明显差异。就同一树木不同高度而言,在大树的中下部,泌脂量随取样高度增加而增大。分析认为,温度可能是影响云南松泌脂量变化的重要因素。     

不脱水脲醛树脂胶生产的新方法

用Ａ（助剂）分子链上的羟基与ＵＦ（脲醛树脂）的醛基缩合交链合成不需脱水的Ａ－ＵＦ胶的新方法。在终点投完物料后，添加０．４％Ａ直接合成Ａ－ＵＦ胶可用于三层、多层板的生产，且每吨Ａ－ＵＦ胶多获利４００余元。     

室外木结构用胶粘剂胶合制品分层试验对比

以红松、落叶松、杉木和桦木为试验材料，使用苯酚-间苯二酚-甲醛树脂胶粘剂（RPF）和酚醛树脂胶粘剂（PF），将试材顺纹胶合成抗分层试件，经过3个真空-加压-真空-加压-干燥循环，研究2种胶粘剂的抗分层能力。试验表明，RPF树脂与PF树脂的抗分层能力相近，桦木试件的抗分层能力低于其他木材试件。     

云南与广西产脂松树资源的对比分析

对云南与广西的产脂树种、林分资源、产脂林分中的用材林资源进行了比较,并分析了产脂用材林的起源、权属以及松脂贮量的构成,这对指导云南松香业发展具有现实意义。