环氧蒎烷的合成研究与分析

综述了在各种反应条件下由α-蒎烯及β-蒎烯合成环氧蒎烷的研究现状,介绍了该课题组使用低浓度过氧乙酸由α-蒎烯合成2．3-环氧蒎烷的研究工作。     

蒎烷过氧化氢物性变化规律及应用可能性的研究

用精制提纯的蒎烷过氧化氢(PHP)为原料,研究了PHP主要物理性质如密度、折光率及粘度与含量之间的相互关系,同时还研究了温度对PHP物性变化的影响。实验结果表明,PHP的密度和折光率在0～60%的宽含量范围内与以质量分数表示的PHP含量(c,%)之间存在十分良好的线性关系,其变化关系满足一级线性回归方程式:折光率n=0.0004c+1.4612、密度ρ=0.0025c+0.8507。粘度与含量之间不满足一级线性关系。温度对密度和折光率具有明显的影响,但影响系数是基本恒定的,温度影响满足一级线性回归方程:折光率n=-4.01×10-4t+n0、密度ρ=-7.25×10-4t+ρ0。这些关系经过修正以后将可以在合成PHP的实际生产过程中进行应用,也就是说,有可能通过在线测定反应液的密度或者折光率来获得体系中PHP的实时含量信息。     

纳米镍催化α-蒎烯加氢合成顺式蒎烷的研究

将纳米镍催化剂首次应用于α-蒎烯的氢化反应中,与其他催化剂相比,本实验条件下原料转化率高于骨架镍,产物顺式蒎烷选择性高于Pd／C。对影响纳米镍催化下α-蒎烯加氢反应制备顺式蒎烷的因素进行了讨论,得出适宜的反应条件：温度90℃,压力4．0MPa,催化剂用量1．0％（质量分数）,原料α-蒎烯转化率达100％,产物顺式蒎烷选择性94．3％。     

蒎烷的制备及其下游产品开发应用综述

介绍了由蒎烯催化加氢合成顺式蒎烷的工艺，以及蒎烷在合成芳樟醇、香叶醇和二氢月桂烯及其下游萜类产品的应用。     

从蒎烷合成二氢月桂烯醇的催化新技术

从顺式蒎烷裂解得二氢月桂烯，粗产物直接水合制二氢月桂烯醇。蒎烷的催化裂解明显优于热裂解。 当顺式蒎烷转化接近完全时，二氢月桂烯的选择性在50%以上，而热裂解则低得多。用固体酸催化二氢月桂烯直接水合反应的选择性可达80%以上，具有辅料少、生产周期短、消耗低、污染少等优点。     

β-蒎烯合成对异丙基苯甲酸反应的研究

以松节油中β-蒎烯为原料,通过氧化、酸催化开四元环和脱氢三步反应,合成了对异丙基苯甲酸,总得率达到29.9%。并对各步反应条件进行了考察,重点讨论了脱氢步骤中各因素对反应的影响。用7.5%Pd/C催化二氢枯茗酸脱氢成对异丙基苯甲酸,对异丙基甲苯作溶剂,温和回流2 h,得率达到89%。     

β-蒎烯合成诺蒎酸的反应条件研究

研究以松节油中的β-蒎烯为原料,通过KMnO4氧化合成诺蒎酸,并对氧化反应步骤中各因素对反应的影响进行了探讨。制备诺蒎酸的最佳条件为:β-蒎烯、KMnO4、NaOH的物质的量之比1∶2.5∶1,水为溶剂,温度25~30℃,反应时间4~5 h,得率达到35%。     

低浓度H2O2环氧化α—蒎烯的研究

用低浓度工业品Ｈ２Ｏ２制取过氧乙酸，并先部分中和，可使α－蒎烯高选择地环氧化。考察了Ｈ２Ｏ２浓度、Ｈ３Ｏ２／α－蒎烯配比、反应温度及溶剂对该反应的影响；在优化条件下，α－蒎烯的转化接近完全，产物中２，３－环氧蒎烷的含量可达９６％，其选择性为９８％。     

催化下的β-蒎烯与多聚甲醛的反应条件优化研究

以松节油中的β-蒎烯为起始原料，在无水ZnCl2催化下，和多聚甲醛反应，合成了诺卜醇。采用均匀设计的方案，研究了反应物料配比，反应时间、反应温度对诺卜醇产率的影响。按均匀设计优化条件安排实验，实际得率为71.31%，在预测范围内，且较所有实验号都高。     

β—蒎烯环氧化反应的研究

用低浓度工业级Ｈ２Ｏ２制备过氧乙酸，研究β－蒎烯的环氧反应，重点考察了Ｈ２Ｏ２浓度，反应物投料配比（Ｈ２Ｏ２／β－蒎烯）反应温度和熔剂对环氧化反应的影响，实验结果表明：用５０％的Ｈ２Ｏ２制备过氧乙酸，Ｈ２Ｏ２／β－蒎烯投料摩尔比为２．５：１，在二氯甲烷溶剂中于２０℃反应３ｈ，β－蒎烯转化率达９７．０％，２，１０－环氧蒎烷选择性为８２．７％。     

异长叶烯的空气催化氧化反应

比较和分析了在不同介质和催化剂体系中异长叶烯空气氧化反应的产物组成，提出异长叶烯空气催化氧化反应的历程，筛选出适合工业化生产异长叶烯酮的反应体系     

木质素电氧化的影响因素研究

木质素是天然高分子聚合物，具有一定的化学反应惰性。本文率先研究草类木质素在膜助电解时的电化学氧化作用。其结果表明：膜助电解对黑液中的有机物具有一定的氧化作用，能使木质素中的芳环被氧化而打开；同时木质素的氧化作用与施加的电压、阳极的电极材料等因素有关。通过对木质素氧化产物结构的进一步研究，可为木质素的电化学改性提供了新的方法。     

甲苯气相催化氧化制备苯甲醛动力学研究

以铁钼系催化剂作为甲苯气相氧化的摧化剂，在排除内外扩散的条件下，在温度４３０－４６０℃范围内，采用连续固定床积分反应器对甲苯气相氧化动力学进行了研究，建立了４个表征反应机理动力学模型，用非线性回归方法进行关联，根据偏差最小的准则，获得了最佳动力学模型及相关参数。     

脂松香热氧化机理的研究

用CIE色度系统L a b 值和X 射线光电子能谱仪测定了松香颜色和含碳基团随热处理温度与时间的变化。分析结果表明松香颜色由其异构和氧化程度所决定。松香经环氧化再形成羟基是其氧化的主要途径之一。羰基的形成是松香变红的主要原因     

对伞花烃直接电解氧化反应的评价

研究了在有机溶剂、合适的支持电解质和碳棒存在下，对伞花烃的直接电解氧化反应，使用GC和GC-MS方法分析测定了主要电解氧化产物，如：百里香酚甲醚、1-异丙基-4-甲氧甲基苯、枯茗醛、枯茗醇、对二甲氧甲基异丙基苯、枯茗酸甲酯、对羟基甲氧甲基异丙基苯、乙酸枯茗酯和1-二甲氧甲基-4-(1-甲氧基-1-甲基乙基)苯。详细研究了影响氧化主产物得率的主要因素，对伞花烃直接电解氧化选择性地制备枯茗醛合理的电解条件为：电解时间20-25h，甲醇／乙酸体积比10：1，氟硼酸钠作支持电解质，阳极／阴极面积比1：1，电流密度0．018A／cm^2。     

高锰酸钾氧化愈创木的影响因素探讨

本研究对高锰酸钾氧化愈创木艹奥（１）的反应条件进行了较详细探讨。结果表明，溶剂丙酮含水率是影响目的物１－愈创木艹奥羧酸（３）和１－愈创木艹奥甲醛（４）得率的主要因素；氧化剂用量影响氧化反应的转化率，但对目的物得率无明显影响。温度对转化率和目的物得率的影响均不显著。选定反应条件为：４％水－丙酮、４５℃和用２倍于原料的高锰酸钾     

乙酸诺卜酯的合成及其氧化反应的研究

由β-蒎烯合成诺卜醇，再由诺卜醇合成乙酸诺卜酯，产率分别为61．4％和84．4％。用二氧化铬酸性水溶液氧化乙酸诺卜酯，分离得到两个产物的纯品，经IR、MS、^1HNMR和^13C NMR分析后，确定为4-(1-甲基-1-羟基乙基)-1-环己烯-1-乙醇乙酸酯和4-(1-甲基-1-羟基乙基)-1-环己烯-1-乙醇。前者的GC含量占反应产物的50％～60％，是反应的主要产物，它是乙酸诺卜酯的四元环开裂后，再发生水合的产物，后者则由前者水解而来。通过GC-MS分析确定了反应产物中其他几个GC含量相对较高的组分，主要包括三组异构体，分别是2，3-环氧诺卜乙酸酯、1-羟基-2，3-环氧诺卜乙酸酯和5-羟基-2，3-环氧诺卜乙酸酯。对反应产物的分析结果表明：反应主要是四元环开裂，并进一步水合，另外伴有少量双键环氧化的产物，这些环氧化的产物还可进-步在C-1和C-5处发生叔氢氧化。