Palladium-catalyzed aerobic dehydrogenation of substituted cyclohexanones to phenols

Aromatic molecules are key constituents of many pharmaceuticals, electronic materials, and commodity plastics. The utility of these molecules directly reflects the identity and pattern of substituents on the aromatic ring. Here, we report a palladium(II) catalyst system, incorporating an unconventional ortho-dimethylaminopyridine ligand, for the conversion of substituted cyclohexanones to the corresponding phenols. The reaction proceeds via successive dehydrogenation of two saturated carbon-carbon bonds of the six-membered ring and uses molecular oxygen as the hydrogen acceptor. This reactivity demonstrates a versatile and efficient strategy for the synthesis of substituted aromatic molecules with fundamentally different selectivity constraints from the numerous known synthetic methods that rely on substitution of a preexisting aromatic ring.     

The implications and challenges of First Nations forestry negotiations in British Columbia,Canada: The Tl’azt’en Nation experience

Abstract

This article examines the implications and limitations of First Nations forestry negotiations in British Columbia (BC), Canada by assessing how effectively the Tl’azt’en Nation is able to realize benefits under the current form of negotiations. The primary goal of the Tl’azt’en Nation has always been to defend their Aboriginal interests within their ancestral lands, which would entail the cessation of clear-cutting on their traditional territory. Although the community has pursued some economic opportunities in the forestry sector to improve their socioeconomic conditions, despite their efforts, the socioeconomic status of the community remains unchanged. The collective experience of the Tl’azt’en Nation illustrates that simply obtaining certain forest tenures and short-term-based revenue sharing agreements does not adequately meet their forestry and self-sufficiency goals. Without addressing the fundamental issues and challenges facing the community, the current practice of forestry negotiations between the Provincial government and the Tl’azt’en Nation has produced no significant benefits to the community.     

Genetic parameters for growth of fiber diameter in alpacas

The alpaca is the most important fiber producer of the South American camelid species, and is an important source of income for the Andean communities. Nowadays, fiber diameter is considered the main selection objective in alpaca populations throughout the world. However, fiber diameter increases with the age of the animals, and it would be preferable to select those animals that maintain a thin fiber throughout their life span. The goal of this study was to describe the genetic relationship between fiber diameter at weaning age (6 mo) and the evolution of fiber diameter along the life span. The analysis of the evolution of fiber diameter was studied as a useful model for canalization and as a longitudinal trait by hierarchical Bayesian analysis. The results suggested that substantial genetic variation exists for fiber diameter and also for the variability and linear growth of the fiber diameter. Thus, a genetic selection program is plausible to modify the evolution of fiber diameter with time, together with a favorable correlated decrease in fiber diameter.     

Lipid distribution in potato tubers

Summary To elaborate on off-flavour development in dehydrated potato granules, lipids in subcellular particles and membrane systems of the tuber were investigated. Lipid acyl-hydrolase and lipoxygenase activities were suppressed in tuber homogenates by a buffer isolation medium of pH 7.8 containing nupercaine which minimized the breakdown of phospho- and galactolipids. Phospholipid, glycolipid and neutral lipid constitutents, their fatty acid composition, and unsaturation ratios were reported for amyloplasts, cell wall, microsomes, mitochondria, peroxisomes, and plasmalemma.

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Zusammenfassung Analysen von Kartoffelknollen wurden durch lipidabbauende Enzyme, Lipidacylhydrolase (LAH) und Lipoxygenase (LOX) behindert. Die LOX-Aktivit?t in handelsüblicherzugten Kartoffeln war hoch (Tabelle 1) und konnte durch gew?hnliche Inhibitoren nicht beeinflusst werden (Tabelle 2). Die LAH-Aktivit?t, die mit Phospholipiden (PL) und Galactolipiden als Substrate hoch war, wurde durch Nupercaine in verschiedenem Ausmass unterdrückt (Tabelle 3), dessen Weglassung w?hrend der Lipidanalyse von Kartoffelmembranen und subzellularen Partikeln hohe Lipidverluste verursachen k?nnte (Tabelle 4). Lipidergebnisse für mikrosomale Pr?parate, Mitochondrien, Peroxisomen, Plasmalemmen und St?rkek?rner (Tabellen 5–9) wurden wiedergegeben: nach Isolation bei pH 7,2, wenn die LOX-Aktivit?t nicht gehemmt war (Verfahren A); in einer Puffersubstanz von pH 7,8 ohne Nupercaine, wenn wohl die Aktivit?t von LOX unterdrückt war, nicht aber jene von LAH (Verfahren B); und bei pH 7,8 mit Nupercaine, wenn die Aktivit?t beider Enzyme unterdrückt war (Verfahren C). In den meisten Analysen zeigte die Lipidzusammensetzung, wenn die Aktivit?t beider Enzyme nicht unterdrückt wurde, eine entsprechende Anreicherung von PL, Sterollipiden und freien Fetts?uren (FFA) und ihrer Abbauprodukte sowie eine Abnahme im Gehalt an Galactolipiden. Kleine Mengen von Lipiden wurden in Form von Lipidpartikeln und verbunden mit Knollenzellw?nden gefunden (Tabelle 10). Die Fetts?urezusammensetzung des Gesamtlipids und einige besondere Lipidbestandteile und ihr Nichts?ttigungsverh?ltnis (UR) wurden nur für Verfahren C berechnet. Wenn dieses Verfahren weggelassen wurde, wie dargestellt mit Hilfe der St?rkelipid-Zusammensetzung, ergab sich nicht nur ein Verlust von Membran-PL und Galactolipiden. Fast die H?lfte der zurückgebliebenen neutralen Lipidfraktion war in Form von FFA in verschiedenen Graden oxydiert (Tabelle 9). Das UR der Gesamtlipide (TL) schwankte zwischen 0,4 und 2,9. Es war niedrig in der Zellwand, h?her im Plasmalemma und am h?chsten innerhalb der Zytoplasmamembranen. Das UR nahm dann bei den Vacuolen mit St?rkek?rnern ab. Die Bedeutung der Ergebnisse für die Bestimmung der Funktion von Lipiden in einem handelsüblichen Verfahren zur Herstellung von Püreepulver wirdt diskutiert.

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Résumé La dégradation enzymatique des lipides par la lipide acyl hydrolase (LAH) et par la lipoxygénase (LOX) génait l’analyse biochimique des tubercules de pomme de terre. L’activité de la LOX était importante dans les pommes de terre cultivées pour la commercialisation (tableau 1) et n’était pas affectée par les inhibiteurs courants (tableau 2). L’activité de la LAH, qui était forte avec les phospholipides (PL) et les galactolipides, était inhibée sur différents substrats par la nuperca?ne (tableau 3); l’absence de cette dernière durant l’analyse de la membrane et des organites intracellulaires du tubercule causait de fortes pertes en lipides (tableau 4). Les résultats obtenus avec les lipides des préparations de microsomes, mitochondries, peroxysomes, plasmalemme et de grains d’ amidon (tableaux 5 à 9) sont exposés; après isolement à pH 7,2 sans inhibition de l’activité de la LOX (procédé A); dans une solution tampon à pH 7,8 sans nuperca?ne alors que l’activité de la LOX est inhibée mais non celle de la LAH (procédé B); et à pH 7,8 avec nuperca?ne et inhibition de l’activité des deux enzymes (procédé C). Dans le cas où l’activité des deux enzymes n’était pas inhibée, la composition en lipides montrait un enrichissement relatif en PL, stérols, acides gras libres (FFA) et en leurs produits de dégradation ainsi qu’une diminution de la teneur en galactolipides. Une petite quantité de lipides était retrouvée sous la forme de particules lipidiques associées aux membranes cellulaires (tableau 10). L’étude de la composition en acides gras des lipides totaux et de quelques constituants lipidiques ainsi que la mesure de leur taux d’insaturation (U.R.) ont été effectuées seulement pour le procédé C. Quand ce procédé n’était pas employé, comme l’illustre la composition en lipides de l’amidon, il y avait non seulement une perte de PL et galactolipides membranaires mais la moitié de la fraction lipidique neutre retenue se trouvait sous la forme de FFA oxydés à différents degrés (tableau 9). L’U.R. des lipides totaux (TL) variait de 0,4 à 2,9; il était bas dans les membranes cellulaires, plus élevé dans le plasmalemme et le plus haut dans les membranes cytoplasmiques. L’U.R. diminuait dans les vacuoles contenant des grains d’amidon. L’intérêt de cette découverte pour la détermination des lipides au cours de la fabrication industrielle de granules de pomme de terre est discuté.

     

Genetic parameters for birthweight environmental variability in mice

Data from a divergent experiment for birthweight (BrW) environmental variability were used to estimate genetic parameters for BrW trait and its environmental variability by fitting both homoscedastic (HO) and heteroscedastic (HE) models. A total of 5 475 records of BrW from animals born from inbred dams, and 7 140 pedigree records were used. The heritability of BrW using the model HO was 0.27, with the litter effect much more important, 0.43. The model HE provided a genetic correlation between the trait and its environmental variability that was very high and negative, ?0.97, and a high value for the additive genetic variance for environmental variability, suggesting an artefact in the model. The residual skewness was found to be essentially null. A model considering the genetic correlation null was also fitted, and used to obtain the breeding values for the selection process. Moreover, the trait was considered as maternal resulting in similar estimates under the model HO, but more reasonable for the genetic correlation between the trait and its environmental variability of 0.48 with a value of 0.25 for the additive genetic variance regarding environmental variability under the model HE. This led to the conclusion that environmental variability of BrW in mice must be selected via dams. Estimated parameters in a reduced dataset without inbred animals did not substantially change this conclusion.