超高效液相色谱-串联质谱测定氟唑菌苯胺在小麦植株中的内吸传导特性

建立了超高效液相色谱-串联质谱（UPLC-MS/MS）测定氟唑菌苯胺在小麦植株中内吸传导特性的方法；定量分析了在小麦根部和叶部施药2种处理方式下氟唑菌苯胺进入植株后的分布和累积情况。植株样品前处理采用QuEChERS法，在反相色谱柱C18（100 mm × 2.1 mm， 1.8 μm）上，以0.1%甲酸水和乙腈为流动相，利用梯度洗脱，正离子电离（ESI+），采用多反应离子监测模式（MRM）进行定性和定量。用基质匹配标准溶液外标法定量。结果表明:在0.5~100 μg/L内，氟唑菌苯胺的质量浓度与对应的峰面积间线性关系良好，线性回归方程为y = 12 808.4x + 308.518（r = 0.999 8）。在0.005、0.05和0.1 mg/kg添加水平下，氟唑菌苯胺在小麦植株中的回收率为92%~126%，相对标准偏差为0.50%~9.1%；以3倍信噪比计算，方法检出限为0.037 μg/kg；最低添加浓度为0.005 mg/kg。研究结果表明，氟唑菌苯胺于小麦植株根部施用后，可迅速在根部吸收并向茎部传导，且随处理浓度增大，药剂在不同部位的累积量增加；随处理后时间延长，药剂在不同部位的累积表现为先快速吸收而后缓慢平衡。其中以0.01 mg/L氟唑菌苯胺经根部施药2 h后，药剂在根、茎和叶中含量分别为10.4、0.6和0.3 μg/kg；氟唑菌苯胺经叶部单叶片施药后，亦可快速被叶片吸收，并可跨叶传导至其他叶片，进而在茎部和根部累积。随处理后时间延长，施药叶片药剂快速下降并达到平衡，其他植株部位药剂快速累积并达到平衡。其中以200 mg/L的氟唑菌苯胺经第2片叶施用20 μL，2 h后氟唑菌苯胺在根和茎中的含量分别为109.0和148.0 μg/kg，在第3片叶和旗叶中的含量分别为904.0和112.6 μg/kg。     

氟唑菌苯胺对蛋白核小球藻的立体选择性毒性效应

为了探究氟唑菌苯胺对水生生物的立体选择性毒性效应，测定了氟唑菌苯胺对映体对蛋白核小球藻的急性毒性以及光合色素含量的影响。结果表明，S-氟唑菌苯胺对蛋白核小球藻具有更高的急性毒性，是R-氟唑菌苯胺1.2倍。高剂量暴露浓度下，S-氟唑菌苯胺对小球藻叶绿素a、叶绿素b、类胡萝卜素生物合成的抑制率分别为35%、28%、37%，是R-对映体的2.1、1.9、2.8倍，表明氟唑菌苯胺对蛋白核小球藻的立体选择性急性毒性可能是由于对映体对光合色素生物合成抑制差异造成的。降解实验结果表明低毒对映体R-氟唑菌苯胺被优先降解，第7天时R-氟唑菌苯胺和S-氟唑菌苯胺降解率分别为82.5%和65.8%，EF值为0.12，且对映体构型稳定。研究结果为氟唑菌苯胺水生生态风险评价提供数据支撑，同时为手性农药立体选择性机制研究提供新的思路。