腐霉利的光解及水解特性研究

为研究腐霉利的消解特性,采用乙腈提取,弗罗里硅土柱净化,建立了油菜叶片中腐霉利残留的气相色谱-电子捕获检测器 (GC-ECD) 分析方法;并在室内模拟条件下,研究了腐霉利在油菜叶片表面的光解行为,以及不同初始浓度、不同pH值缓冲液、不同浓度Fe2+、Fe3+ 和NO₃–、NO₂– 对水溶液中腐霉利光解的影响;通过气相色谱-电子轰击电离源质谱仪 (GC-EIMS) 鉴定了其在甲醇、丙酮和乙腈溶液中的光解产物;同时研究了不同pH值缓冲液和阴、阳离子表面活性剂对腐霉利水解特性的影响。结果表明:腐霉利添加水平为0.05、0.2、2及12 mg/kg时,其在油菜叶片中的平均回收率为80%~100%,相对标准偏差为2.3%~7.8%。腐霉利在油菜叶片表面的消解动态符合一级动力学方程,紫外灯下的消解半衰期为1.03 h。腐霉利在水溶液中的光解速率随其初始浓度的升高而减慢;其在酸性条件下稳定,碱性条件下易光解;NO₃–、NO₂–、Fe2+ 及Fe3+均可抑制腐霉利在水溶液中的光解,因此可用作为其光猝灭剂。共鉴定出两种腐霉利在甲醇、丙酮和乙腈溶液中的光解产物,分别为其单脱氯化产物C₁₃H₁₂ClNO₂和其脱甲基化产物C₁₂H₉Cl₂NO₂。腐霉利在碱性条件下易水解,酸性条件下水解较慢;阴离子表面活性剂十二烷基磺酸钠 (SDS) 对其水解无影响,而阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵 (CTAB) 则可促进其水解。研究结果可为腐霉利的合理使用及其环境安全性评价提供参考。     

去氢孕酮在水中的光化学转化过程及降解产物鉴定

目的 探究典型合成孕激素去氢孕酮(Dydrogesterone,DYD)在模拟太阳光下的光化学转化过程及转化路径。方法 利用光化学反应器,测试模拟太阳光下DYD的光解动力学过程,探究不同pH(5、7和9)、温度(15、25和35 ℃)和天然有机质(Natural organic matter,NOM)质量浓度(0、5和20 mg·L^-1)对DYD光解速率的影响,利用超高效液相色谱–飞行时间质谱(UHPLC-QTOF-MS)鉴定DYD光解后产生的潜在产物,并推测潜在的反应路径。结果 光照条件下DYD浓度逐渐降低,说明DYD发生了光降解过程。DYD的光解速率受溶液初始pH影响不明显,一阶光解动力学速率常数(k)为0.015~0.019 h^-1;DYD的光解速率在高温和低浓度NOM条件下有所提升(k从0.019 h^-1分别升至0.027和0.028 h^-1),但在高浓度NOM条件下被抑制。UHPLC-QTOF-MS分析表明,DYD在光解过程中共生成19种产物,主要为羟基化、加氢、缩聚、光异构化以及开环后的反应产物。结论 DYD在地表水中会发生光降解作用,温度和NOM是影响其光解的重要因素;光解后形成的19种产物仍保留了DYD的分子骨架,因此可能仍具有潜在的内分泌干扰效应。     

异(噁)唑草酮水解及在水中的光解

实验室条件下,采用高效液相色谱研究了异■唑草酮水解和在水中的光解动态特性,结果表明,异■唑草酮在碱性缓冲液中水解最快,在酸性缓冲液中水解最慢,其水解速率随着温度的升高而加快,温度效应系数和活化能均是在碱性缓冲液中最低。在pH值分别为4、7、9的缓冲液中,25℃时异■唑草酮的水解半衰期分别为150.70、82.50、3.90 h,50℃时的水解半衰期分别为19.40、4.10、0.75 h,根据我国农药登记试验水解等级划分标准,异■唑草酮属于易水解农药。在25℃,光照度为3 350 lx以及紫外强度为58.8μW/cm~2条件下,异■唑草酮在水中的光解半衰期为6.4 h,根据我国农药登记试验的光解特性等级划分标准,异■唑草酮属于中等光解类农药。     

D型肉毒毒素对鱼类毒性及不同介质中的降解试验

为探讨新型生物灭鼠剂D型肉毒毒素灭鼠剂的环境安全性,本文用D型肉毒毒素对鱼类毒性进行水解、光解及土壤降解试验,试验结果表明：鱼在供试物浓度达100 mg/L时未出现死亡。D型肉毒毒素在25℃,pH4、pH7及pH9的缓冲液中的水解半衰期t 0.5均为30 d;在50℃,pH4、pH7及pH9的缓冲液中水解半衰期t 0.5均小于5 d;在氙灯4 000 luminance(光照度)下,水中光解半衰期为t 0.5=10 h。土壤对D型肉毒毒素吸附率为99.95%～100%。实验证明该生物毒素灭鼠剂靶向性强,在自然环境中通过光解、水解及土壤吸附作用易降解,对鱼类安全,环境安全性良好。     

甲氨基阿维菌素苯甲酸盐在水中的光解研究

[目的]为了全面评价农药甲氨基阿维茵素苯甲酸盐的环境行为。[方法]研究10mg／L甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水溶液在不同光源（高压汞灯、氙灯、自然光）照射下的光解情况,不同水质（蒸馏水、自来水、巢湖水、池塘水）配制的10mg／L甲氨基阿维茵素苯甲酸盐溶液在高压汞灯照射下的光解情况,不同浓度（1、10、20mg／L）甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水溶液在高压汞灯照射下的光解情况。[结果]在不同光照射下,甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水溶液的光解速率有明显的差异。其中,其在高压汞灯和氙灯下的光解半衰期是3．40min、23．50h。甲氨基阿维茵素苯甲酸盐溶液初始浓度越大,其光解速率越快。不同的水质对甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的影响的差异显著,甲氨基阿维茵素苯甲酸盐光解速率大小表现为：蒸馏水〉自来水〉巢湖水〉池塘水。[结论]为甲氨基阿维菌素苯甲酸盐在防治农业害虫方面的应用提供科学依据。     

阿维菌素在水溶液中的光化学降解

[目的]研究阿维菌素在不同光源下的光解动力学。【方法]以高压汞灯为光源,研究了不同初始浓度、pH值、共存污染物等因素对阿维菌素光化学降解的影响。[结果]阿维菌素在紫外灯下的光解速率是高压汞灯下的数倍,其半衰期在高压汞灯下为25．6min,在紫外灯下仅为4．9min。阿维菌素的最大吸收峰在245nm。在试验的初始浓度范围内,阿维菌素的光解反应符合一级反应动力学规律,阿维菌素的光解速率与其初始浓度呈负相关。pH值为4时,阿维菌素的光解半衰期为29．9min,pH值为9时,则缩短到了24．8min。NO3-、甲基绿、甲基橙、十二烷基磺酸钠对阿维菌素的光解速率均表现出一定的光猝灭作用。添加甲基橙后,阿维菌素的光解半衰期比对照延长了7．4min,添加甲基绿后延长了9．3min。[结论]该试验初步研究了阿维菌素在水溶液中的光解过程及其影响因素。     

纳米型氯磺隆的光解速率

氯磺隆(Chlorsulfuron)具有活性高、成本低、杀草谱广、控草效果优异等诸多优点.但氯磺隆残效期长,往往对下茬作物产生严重药害.     

4种农药的光解动力学研究

以氙灯与太阳光为光源,测定了环戊烯丙菊酯、甲基毒死蜱、三唑磷和γ-六六六4种农药在水中的光解特性.结果表明,4种农药的光解规律均符合一级动力学方程,光解半衰期分别为:0.85、3.39、6.56、15.68 h(氙灯)与1.51 h、9.90 h,9.90d、13.86 d(太阳光),光解速率大小依次为:环戊烯丙菊酯>甲基毒死蜱>三唑磷>γ-六六六.其中,环戊烯丙菊酯最易光解,其在氙灯下的光解速率约为太阳光下的2倍;甲基毒死蜱与三唑磷次之,氙灯与太阳光下的光解速率比分别为3和36;γ-六六六最难光解,氙灯下的光解速率约为太阳光下的20倍.不同农药对不同光源的敏感性不同,农药在氙灯下的光解特性可基本反映其在太阳光下的光解性,但不同农药在两种光源下的光解速率的相关性不显著.     

表面活性剂对水中百菌清光解的影响

以高压汞灯为光源,研究了不同种类、不同浓度的表面活性剂对水中百菌清光解的影响。结果表明,十二烷基磺酸钠(SDS)、十二烷基苯磺酸钠(SDBS)、Tween60和Span20对百菌清的光解均有光敏化作用,光敏率分别为18.78%、2.85%、58.55%和57.97%,十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)对百菌清光解有强烈的光猝灭作用,光猝灭率达57.59%;表面活性剂浓度对百菌清的光解影响较大,在一定的浓度范围内,随着十二烷基磺酸钠和Tween60浓度的增大,百菌清的光解速率逐渐增大,当表面活性剂浓度增大到一定程度时,百菌清的光解速率减慢,甚至产生光猝灭效应;不同表面活性剂混合后对百菌清光解的影响比表面活性剂单独存在时差异较大。