分散固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法同时检测大豆植株及土壤中烟嘧磺隆、莠去津及其代谢物残留

土壤中烟嘧磺隆和莠去津的高残留往往会导致后茬大豆药害问题。本研究建立了一种分散固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法同时检测大豆植株及土壤中烟嘧磺隆、莠去津及其代谢物残留方法。样品经含2%甲酸的乙腈提取, 经分散固相萃取净化, 以乙腈和0.2%甲酸水为流动相, 采用Poroshell 120 EC-C18色谱柱梯度洗脱, 基质匹配标准曲线外标法定量分析。结果表明:在0.01、0.10 mg/kg和1.00 mg/kg添加水平下, 烟嘧磺隆、莠去津及其代谢物的平均回收率为70%~113%, 相对标准偏差为0.3%~11.8%, 目标化合物质量浓度与对应的峰面积之间在0.001~1 mg/kg范围内线性关系良好, 决定系数R2≥0.984 1, 方法的定量限为0.01 mg/kg。该方法简便、快捷、准确, 适用于土壤和幼苗期至鼓粒期大豆植株中烟嘧磺隆、莠去津及其代谢物的检测。本研究为烟嘧磺隆和莠去津的科学使用及后茬作物的安全种植提供有效监测方法。     

砜嘧磺隆对玉米田杂草的作用与安全性测定

系统测定了25%砜嘧磺隆DF5种用量与38%莠去津SC混用后,对玉米田杂草的作用过程、除草效果、玉米药害症状与变化过程。同烟嘧磺隆进行了比较,提出了适宜用量,可根据当地实际情况用于生产。     

不同粘度矿物油助剂对除草剂活性的影响

室内及温室内测定了10种不同粘度矿物油助剂对除草剂防除苘麻和稗草药效的影响及对玉米苗期的安全性。结果表明,10种矿物油助剂均不同程度地增加了氰草津和烟嘧磺隆防除两种杂草的活性。其中粘度为46 mm2/s (40℃)的矿物油乳剂(MOC46)对供试除草剂药效的增强作用最为明显,其次为粘度32 mm2/s (40℃)的矿物油乳剂。10种助剂对氰草津药效的增强作用大于对烟嘧磺隆。MOC46对除草剂活性的增加由高到低依次为:莠去津、氰草津＞莠去津+氰草津、莠去津+烟嘧磺隆、氰草津+烟嘧磺隆＞烟嘧磺隆;对玉米苗期安全性依次为:莠去津、烟嘧磺隆、莠去津+烟嘧磺隆＞莠去津+氰草津、氰草津+烟嘧磺隆＞氰草津。氰草津与MOC46混用对玉米苗期药害较重。     

烟嘧磺隆与氰草津混用对玉米田杂草的防效及安全性研究

烟嘧磺隆与氰草津混用防除玉米田杂草有显著的增效作用。4％烟嘧磺隆30g／hm^2与4％氰草津300g／hm^2、450g／hm^2、600g／hm^2混用后15d和30d,对玉米田杂草的株防效均在90％以上。但在施药初期玉米下部叶片有黄化、枯死等药害症状。室内试验表明,烟嘧磺隆和氰草津混用对玉米的根长、株高和鲜重均有一定的抑制作用,二者联合作用为相加或拈抗作用。     

烟嘧磺隆降解菌株DT-4的降解特性及对高粱药害的缓解作用

土壤中烟嘧磺隆残留可对后茬作物产生不同程度药害。为解决玉米地烟嘧磺隆残留对后茬作物高粱药害问题,使用前期筛选出的烟嘧磺隆高效降解菌株绿木霉Trichoderma virens DT-4,通过高效液相色谱-质谱法检测其降解率,利用室内盆栽生测结合田间小区试验方法,确定降解菌株对土壤中烟嘧磺隆降解效果,降低烟嘧磺隆残留对高粱的药害。结果显示,烟嘧磺隆残留浓度在0.0025～0.1 ug/mL范围内,标准曲线线性良好,符合农残分析要求;PDB液体培养基中烟嘧磺隆在DT-4降解菌处理100 h的降解率高达93.00%;菌株最佳降解条件为培养温度35 ℃、pH 5、最适接种量5%、烟嘧磺隆初始质量浓度200 mg/L。盆栽试验土壤中烟嘧磺隆残留浓度为0.075 mg/kg时,加入降解菌DT-4后能够明显缓解高粱的株高、根长、鲜重、叶绿素含量、根系活力和净光合速率等生长发育指标,对高粱生长有明显的促进作用。田间小区试验中,不同剂型降解菌剂处理,高粱抽穗期效果最为显著,降解菌能够将低于60 g a.i./hm²烟嘧磺隆污染土壤的高粱修复至无明显药害水平,且降解菌剂应用效果为粉剂＞菌液。本研究表明高效降解菌株绿木霉DT-4可有效缓解烟嘧磺隆残留对后茬作物高粱的毒害作用,为玉米高粱轮作体系下烟嘧磺隆残留污染土壤的微生物修复提供科学参考。     

溴苯腈与精喹禾灵混用对亚麻的安全性及控草效果

为筛选防控亚麻田杂草的安全高效药剂，采用喷雾法，通过室内生物测定和田间试验测定了溴苯腈和精喹禾灵混用对亚麻的安全性和对亚麻田杂草的防效，并研究了除草剂混用对亚麻产量的影响。结果表明:在室内条件下，溴苯腈与精喹禾灵按有效成分含量375~450 g/hm2混用，施药后21 d，亚麻无药害症状，当用量增至675 g/hm2时，亚麻苗失绿症状明显，有烧叶现象，呈中度药害中毒症状；二者混用对稗草Echinochloa crusgalli和反枝苋Amaranthus retroflexus的选择性系数均为1.42，高于对照药剂2甲4氯钠 (其对稗草和反枝苋的选择性系数分别为0.53和0.85)，表明该混用药剂在亚麻田应用存在潜在的药害风险，在保证除草效果的前提下，须严格控制其用量；该混用药剂以有效成分371.25 g/hm2在田间应用时，药后35 d对亚麻田杂草的株防效和鲜重防效均达85%以上，亚麻株高平均增加42.33 cm，高于对照药剂溴苯腈 (株高增加40.93 cm)、精喹禾灵 (株高增加41.80 cm) 和空白对照 (株高增加39.07 cm)，且平均鲜重比单用溴苯腈和精喹禾灵分别提高2.7%和4.6%，比空白对照提高8.3%。表明溴苯腈与精喹禾灵混用可以用于防治亚麻田禾本科和阔叶杂草，但为了防止药害的发生，应严格控制用量，并使用防护罩喷头进行定向喷雾。     

乙草胺农药厂周围土壤和农作物污染分布特征及风险评价

通过对农药厂周围土壤和农作物中乙草胺含量的测定,研究了乙草胺农药厂对其周边环境的污染情况。从距离农药厂100 m以内15个点共取得73份样品,采用气相色谱法测定了土壤及农作物样品中乙草胺的残留量。结果显示:农药厂南面土壤及农作物中乙草胺的平均检出量分别为38.2~45.3 μg/kg和39.5~46.0 μg/kg,东面分别为15.4~22.9 μg/kg和21.6~30.1 μg/kg;耕作区土壤污染状况在垂直方向及不同距离上均未表现出明显的差异性;东面及南面土壤与农作物中污染情况分别存在对应关系。农作物样品中乙草胺的平均检出量为21.6~46.0 μg/kg,表明该区域生产的农产品存在一定的安全风险。     

化学发光酶联免疫分析法同时检测3种有机磷农药残留

利用能同时识别对硫磷、甲基对硫磷和杀螟硫磷的宽谱特异性单克隆抗体,建立了同时测定这3种有机磷农药残留的化学发光酶联免疫分析方法（chemiluminescence enzyme immunoassay,CLEIA）,比较了间接竞争（ic-CLEIA）和直接竞争（dc-CLEIA）2种反应模式,优化了相关理化参数,确立了最适反应条件。结果表明:间接竞争CLEIA法检测对硫磷、甲基对硫磷和杀螟硫磷的抑制中浓度（IC₅₀）分别为5.57、2.30和2.62 μg/kg,检测线性范围分别为0.39~100、0.39~25和0.39~25 μg/kg;直接竞争CLEIA法检测对硫磷、甲基对硫磷和杀螟硫磷的抑制中浓度（IC₅₀）分别为5.43、1.34和1.24 μg/kg,检测线性范围分别为0.39~100、0.10~25和0.10~25 μg/kg。所建立的CLEIA方法基本能满足对硫磷、甲基对硫磷和杀螟硫磷在谷物和果蔬中最大残留限量的检测要求,为研制有机磷农药多残留检测试剂盒提供了技术依据。     

莠去津土壤残留生物修复菌肥作用原理与田间应用

莠去津是玉米田应用的优秀除草剂品种,然而由于其在土壤中残留时间长,常对轮作后茬敏感作物造成严重毒害。采用生物修复菌肥做种肥、结合菌肥拌种和叶面喷施方法,研究对玉米后茬旱直播水稻生长发育及药害修复机理,对土壤中莠去津残留量、水稻生长和生理指标、土壤酶活性进行测定。结果表明:颗粒菌肥做种肥+粉剂菌肥拌种+水剂菌肥叶面喷施是莠去津土壤残留毒害修复的最佳方法,土壤中莠去津含量在喷施菌肥后7 d从施用菌肥前的0.9 mg/kg下降到0.1 mg/kg,水稻叶片叶绿素含量显著增加33.74%,超氧化物歧化酶和过氧化物酶酶活性分别显著提高23.39%和92.57%,丙二醛含量则显著降低48.01%;水稻株高、地上部鲜重、干重分别比对照显著增加22.33%、67.51%和74.80%,根系鲜重和干重分别比对照显著增加33.98%和55.43%;土壤磷酸酶、脲酶及纤维素酶含量分别显著增加49.17%、528.65%和35.21%。     

长白山区地黄地杂草防除技术研究

地黄对百草枯和扑草净表现出较强的抗药性,百草枯或扑草净分别用600 g a.i./hm2或1 600 g a.i./hm2时,药害等级均低于2级,且药害症状消失较快。扑草净残留测定结果,种植块根的1年生地黄春季土壤处理用40%扑草净2 kg/hm2和4 kg/hm2,秋季收获(施药后152 d)的烘干块根中,扑草净残留量分别为0.042 7mg/kg和0.059 0 mg/kg。     

Residualwirkung von Chlortriazin-Herbiziden im Boden an drei rumänischen Standorten. II. Prognose möglicher Folgekulturen bei Atrazinrükständen im Boden

Residual effects of chlorotriazine herbicides in soil at three Rumanian sites. II. Prediction of the phytotoxicity of atrazine residues to following crops Total and plant-available atrazine residues in the top 10 cm soil were measured 120 days after application of 3 kg ai ha^?1 to maize (Zea mays L.) at three sites in Rumania. At one site, similar measurements were made 3?5 years after application of 100 kg ai ha^?1. Plant-available atrazine residues were estimated by extraction of soil samples with water, and by bioassay using Brassica rapa as the test plant. It was calculated that between 30 and 120μg atrazine 1^?1 was potentially available to plants in the different soils. Dose-response relationships for atrazine and the most important rotational crops with maize in Rumania—sunflower, winter wheat, soybean and flax—were determined in hydroponic culture using herbicide concentrations corresponding with the plant-available fractions measured in the different soils. ED₅₀ values were determined by probit analysis and the results showed that sunflower (ED₅₀, 22μg 1^?1) was the most sensitive crop, and soybean (ED₅₀, 78μg 1^?1) was the least. The residual phytotoxicity of atrazine to succeeding crops in the different soils was predicted using the appropriate availability and phytotoxicity data, and the results showed good agreement with those observed. The results suggest that measurements of plant-available herbicide residues afford a rapid method of assessing possible phytotoxicity to following crops.     

超高效液相色谱—串联质谱法检测土壤中烟嘧磺隆的残留

利用超高效液相色谱-串联质谱技术,建立了检测土壤样品中烟嘧磺隆残留量的分析方法。土壤样品用水和乙腈的混合溶液振荡提取,用UPLC—MS／MS测定。烟嘧磺隆在土壤中的平均回收率为83．1～106．2％,RSD为3．2～8．6％。该分析方法最低定量浓度为1．0μg／kg。该方法具有灵敏度高、操作简单、有机溶剂用量少等特点,可用于土壤样品中烟嘧磺隆的检测。     

RESIDUAL ACTIVITY OF PARAQUAT IN SOILS II. ADSORPTION AND DESORPTION

Glasshouse studies showed that low doses of paraquat inhibited the germination of Lolium perenne L. broadcast directly onto the paraquat-sprayed surfaces of a sphagnum and a peat soil, but that higher doses were necessary to produce phytotoxic symptoms on mineral soils, a compost and a loam. On all soils residual activity increased rapidly with increasing dose once the minimum phytotoxic dose was reached. On a sandy soil, residual activity increased almost linearly from the lowest to the highest dose applied. At 9·0, 4·5 and 2·24 kg/ha phytotoxicity on a compost was not affected by changes in the volume of application, but at 1·68 kg/ha and lower, reducing the volume from 562 1/ha to 281 and 112 1/ha resulted in increased phytotoxicity. Phytotoxic residues were eluted from paraquat-treated compost surfaces by percolating de-ionized water up soil columns but residual activity was not removed from the eluted surfaces. Surface irrigation of paraquat-treated surfaces with water previously percolated through columns of untreated soil reduced residual activity by 45%.     

分散固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法同时检测玉米及其土壤中烟嘧磺隆、莠去津及氯氟吡氧乙酸残留

采用QuEChERS法结合超高效液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS/MS)建立了玉米及其土壤中同时检测烟嘧磺隆、莠去津和氯氟吡氧乙酸残留的分析方法。样品采用乙腈(含体积分数为2%的甲酸)提取,基质固相分散净化后,用UPLC-MS/MS外标法检测定量。结果表明:该方法具有灵敏度高、简便、快速等优点;在0.01~1.0 mg/L质量浓度范围内,3种除草剂的仪器响应值与其质量浓度呈良好线性相关,相关系数大于0.990 6;玉米和土壤样品中3种除草剂的添加水平在0.02~0.5 mg/kg时,平均回收率均为78.9%~117.7%,日内相对标准偏差(RSD)均小于11.6%,日间 RSD 均小于13.9%。 3种除草剂在玉米籽粒、玉米植株和土壤中的定量限(LOQ)均小于7.1μg/kg。     

玉米田主要杂草对烟嘧磺隆的抗性

为明确我国玉米田杂草对烟嘧磺隆的抗性水平及分布现状,于2010—2011年自山东、吉林、四川、河北4省采集连续多年施用烟嘧磺隆的玉米田杂草种子样本121个,在温室内采用盆栽法测定了其对烟嘧磺隆的抗性。结果显示:4个杂草样本对烟嘧磺隆产生了抗性,其中山东淄博张店区傅家镇高家村的牛筋草抗性种群的GR50为25.76g/hm2,是敏感种群(1.33g/hm2)的19.37倍,已产生明显的抗药性;四川彭山县谢家镇岳油村的稗草、河北大城县广安镇夏屯村的虎尾草和河北邯郸的狗尾草分别产生了6.14、5.43和5.65倍的低水平抗性;其余杂草样本均无明显抗性。同一杂草不同采集地点的敏感样本对烟嘧磺隆的敏感性存在差异。     

烟嘧·莠去津不同剂型对后茬作物幼苗的影响

通过水培法研究了4种不同烟嘧磺隆·莠去津的剂型(20%烟嘧磺隆.莠去津可分散油悬浮剂、22%烟嘧磺隆.莠去津油悬浮剂、23%烟嘧磺隆.莠去津悬浮剂、79%烟嘧磺隆.莠去津水分散粒剂)对后茬作物幼苗生长的影响。结果表明,烟嘧磺隆.莠去津的不同剂型对于油菜和萝卜主根伸长的影响较大,在浓度仅为10mg/L时,对后茬作物就具有抑制作用;而对油菜和萝卜的芽长则影响较小,当药剂浓度大于80 mg/L才对后茬作物有影响;而对于小麦,可分散油悬浮剂对小麦的主根伸长和芽长的影响较大,而其他3个剂型的影响相对较小。     

烟嘧磺隆的微生物降解研究进展

烟嘧磺隆属磺酰脲类除草剂,因其对玉米安全,对一年生和多年生禾本科杂草及部分阔叶杂草、莎草科杂草高效而在玉米田广泛应用,但其在土壤中的残留则易对后茬敏感作物产生药害。微生物对烟嘧磺隆的降解有望成为修复污染土壤的有效措施。文章从烟嘧磺隆的使用及危害,可降解烟嘧磺隆的微生物种类及降解特性、降解途径、降解酶及其编码基因等方面进行了综述。目前有关烟嘧磺隆微生物降解的研究多集中于其降解菌的筛选、降解特性及降解途径等方面,对于其微生物降解过程中起关键作用的酶和基因方面的研究仍较少,因此未来的研究趋势将主要体现在降解复合菌系的培养、降解微生物的环境生态学、降解基因以及降解酶制剂等方面。     

多壁碳纳米管固相萃取气相色谱-串联质谱法测定乌龙茶及土壤中10种三嗪类除草剂残留

建立了乌龙茶及土壤中10种三嗪类除草剂(西玛津、莠去津、扑灭津、特丁津、敌草净、环丙津、西草净、莠灭净、扑草净和特丁净)残留的气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)分析方法。样品经乙腈提取后,以多壁碳纳米管(MWCNTs)、N-丙基乙二胺(PSA)、C18、MgSO4为净化剂分散净化后,在GC-MS/MS多反应监测(MRM)模式下进行测定,空白基质匹配标准曲线外标法定量。研究了不同提取溶剂、不同吸附剂种类及用量对提取净化效率的影响。结果表明:在各自质量浓度范围内(西草净和扑草净在10~500 μg/kg,其余8种除草剂在5~500 μg/kg)具有良好线性关系,相关系数(r)均大于0.99,10种三嗪类除草剂的定量限(LOQ)为5.0~10 μg/kg。在5~100 μg/kg添加水平下,10种三嗪类除草剂在乌龙茶和土壤中的平均回收率在75%~111%之间,相对标准偏差(RSD)在3.1%~8.7%(n=6)之间。该方法操作简单、净化效果好、灵敏度高,具有良好的适用性,能够满足乌龙茶及土壤中10种三嗪类除草剂残留分析测定的要求。