啶酰菌胺在草莓和土壤中的残留及消解动态

通过两年两地的田间试验,采用分散固相萃取-气相色谱-质谱联用的分析方法,研究了50%啶酰菌胺水分散粒剂在草莓和土壤中的残留及消解动态,并探讨了不同农作物品种、环境气候条件对农药消解速率的可能影响。结果表明:在草莓中添加0.05、0.3和3 mg/kg的啶酰菌胺标准品时,其平均回收率为91%~121%,相对标准偏差(RSD)为5.8%~9.9%;在土壤中分别添加0.1、0.3和3 mg/kg的啶酰菌胺时,其平均回收率为91%~100%,RSD为5.4%~6.5%。草莓和土壤中啶酰菌胺的定量限分别为0.05和0.1 mg/kg。啶酰菌胺在草莓中的消解动态符合准一级动力学方程,半衰期为6.2~11.8 d,但在山东和北京土壤中的消解试验均未拟合出指数方程。试验表明,50%啶酰菌胺水分散粒剂以有效成分337.5 g/hm2的推荐高剂量分别施药3次,采收安全间隔期为3 d时,啶酰菌胺在草莓和土壤中的最大残留量分别为1.97及0.38 mg/kg,最终残留量符合残留要求,可以安全使用。     

QuEChERS-气相色谱-串联质谱法测定黄瓜中10种农药残留

建立了黄瓜中氟啶虫酰胺、丁苯吗啉、氟吡菌酰胺、氟啶虫胺腈、环酰菌胺、氟吡菌胺、唑嘧菌胺、氟吗啉、烯肟菌酯和烯肟菌胺10种农药残留的QuEChERS-气相色谱-串联质谱检测方法。样品采用QuEChERS方法，经乙腈涡旋振荡提取，无水硫酸镁和氯化钠盐析后，取5 mL提取液，加入含125 mg PSA、900 mg无水MgSO₄和25 mg GCB的组合净化剂进行净化，采用Agilent HP-5 MS Ultra Inert色谱柱分离，气相色谱-串联质谱仪多反应监测 (MRM) 模式测定，基质匹配标准曲线外标法定量。结果表明:在检测浓度范围内，10种农药的质量浓度与其对应的峰面积间呈良好线性关系，决定系数均大于0.99；10种农药的平均回收率在76%~105%之间，相对标准偏差在4.0%~12%之间，定量限在0.001~0.05 mg/kg之间。该方法简便、快速、可靠，适用于黄瓜中10种农药残留的快速检测和分析确证。     

豆瓣菜中啶酰菌胺残留及膳食摄入风险评估

为评价啶酰菌胺在豆瓣菜生产上应用的安全性，采用QuEChERS方法进行样品前处理，液相色谱-串联质谱 (LC-MS/MS) 进行定量分析，检测了豆瓣菜中啶酰菌胺的最终残留量，对2种膳食食谱下的长期摄入风险进行了比较分析。结果表明，在添加水平范围内，在豆瓣菜空 白样品中添加啶酰菌胺的平均回收率为89%~100%，相对标准偏差为5%~12%。GAP条件下，最终残留量为0.16~37.1 mg/kg。普通人群啶酰菌胺的国家估计每日摄入量 (NEDI) 为1.215 1 mg/(kg bw)，风险商为48.2%，表明其对一般人群健康产生的风险是可接受的，同时，使用WHO提供的单独每种农产品膳食量进行计算，啶酰菌胺每日摄入量为0.083 0 mg/ (kg bw)，风险商为3.3%。经过对比分析，推荐使用WHO提供的膳食食谱数据进行长期膳食风险评估。     

气相色谱法测定黄瓜和土壤中肟菌酯残留量

建立气相色谱快速测定黄瓜和土壤中肟菌酯残留的分析方法,该方法具有快速、准确、灵敏度高,检测限低等特点。样品经乙腈提取,固相萃取净化,气相色谱电子捕获检测器定量法检测。结果表明,该方法对肟菌酯在黄瓜和土壤中的最低检出限LOD为0.032mg/kg;肟菌酯在0.026~0.421mg/L线性范围内,相关系数为0.999 6;肟菌酯在黄瓜中的回收率在92.02%~115.24%之间,相对标准偏差8.70%(n=5),在土壤中的回收率在75.00%~84.76%之间,相对标准偏差4.58%(n=5)。     

38%唑醚·啶酰菌悬浮剂在草莓和土壤中的残留及消解动态

为评价38%唑醚·啶酰菌悬浮剂 (有效成分质量分数:12.8%吡唑醚菌酯，25.2%啶酰菌胺) 在农产品和环境中的安全性，于2015年和2016年在中国北京及山东分别进行了该药剂在草莓及土壤中的残留及消解动态试验，建立了同时测定草莓及土壤中吡唑醚菌酯和啶酰菌胺残留量的高效液相色谱-串联质谱 (HPLC-MS/MS) 检测方法。样品用乙腈提取，经N-丙基乙二胺 (PSA) 净化，电喷雾多反应监测模式HPLC-MS/MS检测，基质匹配标准曲线外标法定量。结果表明:在草莓和土壤中添加0.015~3.0 mg/kg吡唑醚菌酯，平均回收率分别为97%~107%和94%~106%，相对标准偏差 (RSD) 分别为1.8%~3.9%和2.2%~4.1%，定量限 (LOQ) 为0.015 mg/kg；添加0.03~6.0 mg/kg啶酰菌胺，平均回收率分别为90%~101%和92%~97%，RSD为4.6%~13%和2.9%~14%，LOQ为0.03 mg/kg。田间试验结果表明，吡唑醚菌酯和啶酰菌胺在草莓和土壤中的消解动态均符合一级动力学方程，在草莓中的半衰期分别为4.8~6.0 d和5.1~11 d，在土壤中为3.4~10.0和3.4~6.0 d。采用38% 唑醚·啶酰菌悬浮剂，分别按有效成分228和342 g/hm2于草莓幼果期施药，最多施药 4 次，采样时间距离最后一次施药的间隔时间为3、5、7 d。吡唑醚菌酯在草莓中的最大残留量为 0.13 mg/kg，低于欧盟规定的最大残留限量 (MRL)(0.5 mg/kg)；啶酰菌胺在草莓中的最大残留量为 0.78 mg/kg，低于中国的 MRL值 (3.0 mg/kg)。建议38%唑醚·啶酰菌悬浮剂在草莓上的安全间隔期为3 d，试验结果为农药在草莓中的安全使用和农产品的食用安全提供了数据支持。     

40%甲霜灵·啶酰菌胺可湿性粉剂高效液相色谱分析

建立一种同时分析甲霜灵和啶酰菌胺的高效液相色谱法。采用高效液相色谱法,以甲醇一乙腈一水为流动相,使用ODS—C_(18)色谱柱和紫外检测器,在230nm波长下对试样中的甲霜灵和啶酰菌胺进行液相分离和定量分析。甲霜灵和啶酰菌胺的线性相关系数分别为0.999 7和0.999 7;标准偏差为0.09%和0.06%;变异系数为0.45%和0.30%;回收率为99.4%和99.4%。本方法简便、快速、准确率高,可以满足甲霜灵和啶酰菌胺的定性和定量分析。     

啶酰菌胺在番茄和土壤中残留分析方法研究

建立了番茄和土壤中啶酰菌胺残留量的高效液相色谱一串联质谱检测方法。样品中加入乙腈,分别采用匀浆和机械振荡2种提取方式。无需净化直接过膜上机。以甲醇和水(含0.1%甲酸)为流动相梯度洗脱,电喷雾正离子(ESI~+)模式电离,多反应监测(MRM)模式检测,外标法定量。啶酰茵胺在0.005~1.5mg/L范围内线性关系良好,相关系数(r)≥0.999 0;番茄中啶酰茵胺回收率为95.16%~117.68%,变异系数为2.74%~4.11%:土壤中啶酰茵胺回收率为97.65%~108.67%,变异系数为2.70%~4.52%。最小检出量为2×10~(-11)g,最小检出浓度为0.01mg/L。该方法操作简单,快速准确,满足农药残留分析要求。     

啶酰菌胺在南瓜、芦笋、山楂、芒果和木瓜上的膳食摄入风险评估

为明确啶酰菌胺在南瓜、芦笋、山楂、芒果和木瓜上使用可能产生的膳食摄入风险，通过进行规范田间残留试验，检测了南瓜、芦笋、山楂、芒果和木瓜中啶酰菌胺的最终残留量，结合国内和国际两种膳食消费量数据，评估了啶酰菌胺的长期膳食摄入风险，并就两种方法的评估结果进行了比较分析。样品采用QuEChERS方法前处理，液相色谱-串联质谱 (LC-MS/MS) 定量分析。结果表明:南瓜在0.01、0.1和3 mg/kg，芦笋在0.01、0.1和20 mg/kg，山楂在0.01、0.1和60 mg/kg，芒果在0.01、0.1和4 mg/kg，木瓜在0.01、0.1和10 mg/kg添加水平下，啶酰菌胺在空白样品中的平均回收率为79%~101%，相对标准偏差为2%~14%。采用 “中国居民营养与健康状况调查报告” 的膳食消费数据，计算得啶酰菌胺针对普通人群的国家估算每日摄入量 (NEDI) 为0.707 5 mg/(kg bw)，风险商 (RQ) 为28.1%；采用世界卫生组织 (WHO) 提供的每种农产品的单独膳食量进行计算，啶酰菌胺的每日摄入量为0.128 2 mg/(kg bw)，风险商 (RQ) 为5.1%。两种方法的评估结果均表明啶酰菌胺对一般人群的健康不会产生不可接受的风险，然而，采用不同膳食消费数据进行计算会导致风险评估结果存在较大差异，其原因主要是由于中国所采用的膳食消费数据是作物分类基础上的数据，而不是具体某种农产品的单独消费量，因而易导致中国的膳食摄入风险评估结果过于保守。因此建议相关部门进一步完善居民的营养与健康状况调查监测工作，提供具体到每一种农产品的膳食消费数据，以便于科学评价农药对人体健康的风险。     

改进的QuEChERS气相色谱-串联质谱法测定草莓中21种杀菌剂残留

采用改进的QuEChERS气相色谱-串联质谱法建立了检测草莓中21种杀菌剂（螺环菌胺、甲霜灵、四氟醚唑、酞菌酯、嘧菌环胺、戊菌唑、氟吡菌酰胺、氟菌唑、嘧菌胺、E-苯氧菌胺、抑霉唑、腈菌唑、醚菌酯、环氟菌胺、肟菌酯、丙环唑、环酰菌胺、氟环唑、咪唑菌酮、啶酰菌胺、嘧菌酯）残留的方法。样品经乙腈提取，采用N-丙基乙二胺（primary secondary amine，PSA）和石墨化碳黑（graphitized carbon blacks，GCB）作为分散固相萃取（dispersive solid phase extraction，DSPE）的吸附材料，净化液经氮气吹干、用V（正己烷）:V（丙酮）=9:1混合溶液定容，采用气相色谱-串联质谱（gas chromatography-tandem mass spectrometry，GC-MS/MS）测定。结果表明:在质量浓度0.005~0.2 mg/kg范围内，21种杀菌剂与对应的峰面积间呈良好的线性关系；在0.01、0.05和0.1 mg/kg 3个添加水平下，21种杀菌剂的平均回收率均在70%~122%之间，RSD < 20%。该方法适用于草莓中21种杀菌剂残留的快速、高效和准确分析。     

五种杀菌剂对烟草立枯病菌的生物活性

由立枯病丝核菌引起的烟草立枯病是我国烟草苗床上危害最严重的病害之一。本研究评价了5种杀菌剂 (嘧菌酯、啶酰菌胺、氟啶胺、丙环唑和嘧霉胺) 对立枯丝核菌菌丝生长、菌核形成和萌发的影响,以及其对烟草立枯病的防治效果。结果表明:立枯丝核菌菌丝对氟啶胺和嘧菌酯的敏感性高于丙环唑和啶酰菌胺,而对嘧霉胺的敏感性较低;嘧菌酯对菌核形成的抑制作用强于丙环唑、氟啶胺、啶酰菌胺和嘧霉胺;5种杀菌剂对立枯丝核菌菌核萌发均无抑制作用。在离体烟叶的保护活性方面,12.5和50 mg/L的嘧菌酯和啶酰菌胺对立枯病的保护作用优于氟啶胺、丙环唑和嘧霉胺;在治疗活性方面,50和200 mg/L的嘧菌酯的治疗作用优于其他4种杀菌剂。因此,供试的5种杀菌剂中嘧菌酯最适合用于烟草立枯病的防治。