超高效液相色谱-串联质谱法测定水体中烟嘧磺隆·乙草胺·莠去津

采用超高效液相色谱-串联质谱法建立了同时检测水体中烟嘧磺隆、乙草胺、莠去津的分析方法。以乙腈和0.2%甲酸水为流动相进行液相分离,ESI~+模式下进行多离子反应监测扫描。结果表明,在浓度为0.001~1mg/L范围线性关系良好,烟嘧磺隆、乙草胺、莠去津线性相关系数分别为0.9999、1.0000、1.0000,平均回收率分别为91.69%~94.61%、89.22%~90.95%、91.47%~91.62%,变异系数分别为1.56%、1.18%、1.22%。     

水中莠去津、乙草胺残留量检测方法研究

本文确立了水中莠去津、乙草胺残留量检测方法。样本采用固相萃取提取净化，用气相色谱法在同一根色谱柱上分离后分别进入氮磷检测器、电子捕获检测器进行检测。莠去津、乙草胺平均回收率分别为88．9％—91．5％和90．7％-96．5％；相对标准偏差分别为9．7％和5．6％；线性相关系数分别为0．989和0．995。     

40%2,4-滴丁酯·扑草净·乙草胺乳油的液相色谱分析

应用液相色谱法测定2,4-滴丁酯.扑草净.乙草胺乳油有效成分含量的测定方法,此方法采用甲醇和水为流动相,使用C18柱、紫外检测器的高效液相色谱,标准偏差分别为2,4-滴丁酯0.06,扑草净0.04,乙草胺0.05;变异系数分别为2,4-滴丁酯0.50%,扑草净0.67%,乙草胺0.23%。经验证其添加回收率分别为2,4-滴丁酯99.94%,扑草净99.99%,乙草胺100.02%,线性相关系数分别为0.999 3、0.999 0、0.999 2。     

玉米除草剂市场受宠

近年来,我国玉米种植面积的稳步增长,使得玉米除草剂成为国内外农药生产企业争相开发与生产的热点品种。玉米田除草剂按照玉米生长的三个时期分为苗前封闭性除草剂、苗后茎叶处理除草剂和玉米行间除草剂。目前国内玉米田除草剂以乙草胺、莠去津、百草枯、烟嘧磺隆、2,4-D丁酯等10余种产品为主。     

80%阔草清水分散粒剂防除玉米田杂草应用试验

80％阔草清防除玉米田杂草，单剂具有一定防效，与乙草胺混合，采用阔草清2g／667m^2 乙草胺120mL／667m^2,药后25d、45d防效分别为90.1％和86．0％，且该药剂安全性好，可在玉米田中推广应用。     

四川省玉米田杂草化学防除技术研究

翻耕地玉米进行土壤封闭处理,33%二甲戊灵EC、999 g/L乙草胺EC对马唐等禾本科杂草防效优良。38%莠去津SC对马唐防效差,对其他杂草防效优良。40%甲草.莠SC对禾本科杂草和阔叶杂草防效优良;苗期除草,80%烟嘧磺隆WP对铁苋菜防效差,对其他杂草防效优良。38%莠去津SC对除马唐以外的禾本科杂草和阔叶杂草防效优良。25%烟嘧磺隆.莠去津SC对禾本科杂草和阔叶杂草防效优良。42.5%氯氟比氧乙酸.2甲4氯EC对辣子草、凹头苋、荠菜防效优良。玉米植株较大(7叶期以上)时,用灭生性除草剂41%草甘膦AS具有传导作用,持效性好。20%百草枯AS除草具触杀性,速效性好。     

自交系玉米地除草剂和安全剂的筛选

自交系玉米是玉米制种的亲本材料,自交系玉米对除草剂的敏感性造成玉米制种地长期依赖人工除草,生产成本高;筛选可用于自交系玉米地的除草剂或安全剂对提高玉米制种效率、降低生产成本具有重要意义。本研究选用烟嘧磺隆、硝磺草酮、乙草胺、莠去津、2,4-滴丁酯和砜嘧磺隆6种玉米地除草剂单剂及添加复硝基酚钠或芸薹素内酯混剂处理5个自交系玉米品系,分别在药后10、20、30d目测药害情况,并于药后30d测定玉米株高、地上部鲜重和地下部鲜重。结果表明:自交系品系‘K1-1’、‘40’、‘522’对烟嘧磺隆、硝磺草酮、乙草胺、莠去津、2,4-滴丁酯和砜嘧磺隆不敏感,可在田间施用这些除草剂;但品系‘37’和‘10’对这些除草剂很敏感,施用后易产生药害。增施复硝酚钠会加重供试除草剂对品系‘37’和‘10’的药害,而增施芸薹素内酯可缓解硝磺草酮、乙草胺、莠去津和2,4-滴丁酯对品系‘37’和‘10’的药害。进一步检测发现,芸薹素内酯可缓解硝磺草酮、乙草胺、莠去津和2,4-滴丁酯对品系‘37’和‘10’地上部鲜重和株高的抑制作用。由此可见,自交系玉米地除草剂和安全剂的选择要因品种类型而异,要针对具体的品系研究专用的除草剂和安全剂组合。     

40%氰草津·乙草胺·莠去津悬浮剂的气相色谱分析方法

本文采用气相色谱法,以癸二酸二正丁酯为本方法的内标,使用5%SE—30填充柱和FID检测器,对混剂中的氰草津、乙草胺、莠去津进行分离与定量。分析结果表明,氰草津、乙草胺、莠去津线性相关系数分别为0.9995、0.9990、0.9986;标准偏差分别为0.030、0.022、0.067;变异系数分别为0.245%、0.273%、0.333%;平均回收率分别为99.8%、99.5%、99.3%。     

可降解水体中烟嘧磺隆微生物的分离与筛选

为了筛选出可降解烟嘧磺隆的微生物,利用富集培养技术从水样中分离得到了5株能以烟嘧磺隆为唯一氮源、碳源和能源的微生物,分别编号为YF1、YB1、YB2、YB3和YB4,其中YF1为真菌,其余均为细菌。将所得菌株定量接种于含不同浓度烟嘧磺隆的培养基中,于30℃、150 r/min摇床上振荡培养5 d后,利用HPLC检测烟嘧磺隆含量,计算降解率。结果发现:这些菌株对低浓度烟嘧磺隆的降解率显著高于对高浓度烟嘧磺隆的降解率,当培养基中烟嘧磺隆的含量为2 mg/kg 时,YF1对该药剂的降解率最高,为80.31 %,其次是YB1和YB2,降解率分别为 78.18% 和73.72%,而YB3和YB4对药剂的降解率只有36.82 %和25.75 %。对3株降解率较高的菌株进行了初步鉴定,发现YF1为黑曲霉Aspergillus niger,YB1和YB2均为芽孢杆菌Bacillus sp.。     

烟嘧磺隆与氰草津混用对玉米田杂草的防效及安全性研究

烟嘧磺隆与氰草津混用防除玉米田杂草有显著的增效作用。4％烟嘧磺隆30g／hm^2与4％氰草津300g／hm^2、450g／hm^2、600g／hm^2混用后15d和30d,对玉米田杂草的株防效均在90％以上。但在施药初期玉米下部叶片有黄化、枯死等药害症状。室内试验表明,烟嘧磺隆和氰草津混用对玉米的根长、株高和鲜重均有一定的抑制作用,二者联合作用为相加或拈抗作用。     

10%烟嘧磺隆防除春玉米田杂草试验

引进10%烟嘧磺隆可分散油悬浮剂,用40%烟嘧磺隆可分散油悬浮剂作为对照药剂进行试验。结果表明,每667 m2用10%烟嘧磺隆可分散油悬浮剂25 g、30 g、35 g、60 g,药后15 d,对玉米田阔叶杂草的防除效果分别为70.5%、79.7%、82.4%和87.4%,对玉米田单子叶杂草防除效果分别为71.2%、80.6%、83%和89%,防除效果与对照药剂差异不显著。施药后15 d,每667 m2用40%烟嘧磺隆可分散油悬浮剂90 g,对玉米田阔叶杂草防除效果78%,对玉米田单子叶(禾本科)杂草防除效果80.2%,与每667 m2用10%烟嘧磺隆可分散油悬浮剂30~35 g的防除效果差异不显著。10%烟嘧磺隆可分散油悬浮剂杀草谱为稗草、狗尾草、画眉草等一年生禾本科杂草和藜、蓼、苍耳等一年生阔叶杂草。     

乙·多乳油气相色谱分析方法

本方法选用５％ＳＥ－３０为固定液的填充柱，以癸二酸二正丁酯为内标物，在同一色谱条件下对２３％床草净乳油中两种有效成分进行定量分析。该方法对乙草胺、多效唑两种有效成分测定的变异系数分别为０．７４％的０．８９％，回收率分别为９９．２９％和１０１．８６％，保留时间分别为２．７ｍｉｎ和６．０ｍｉｎ。     

烟嘧·莠去津不同剂型对后茬作物幼苗的影响

通过水培法研究了4种不同烟嘧磺隆·莠去津的剂型(20%烟嘧磺隆.莠去津可分散油悬浮剂、22%烟嘧磺隆.莠去津油悬浮剂、23%烟嘧磺隆.莠去津悬浮剂、79%烟嘧磺隆.莠去津水分散粒剂)对后茬作物幼苗生长的影响。结果表明,烟嘧磺隆.莠去津的不同剂型对于油菜和萝卜主根伸长的影响较大,在浓度仅为10mg/L时,对后茬作物就具有抑制作用;而对油菜和萝卜的芽长则影响较小,当药剂浓度大于80 mg/L才对后茬作物有影响;而对于小麦,可分散油悬浮剂对小麦的主根伸长和芽长的影响较大,而其他3个剂型的影响相对较小。     

地膜覆盖和除草剂对夏玉米田杂草及玉米生长发育的影响

研究了地膜覆盖和除草剂对夏玉米田杂草和玉米生长发育的影响.结果表明,在玉米3～5叶期施药,药后33 d,杂草数量降至最低,56％2甲4氯钠可湿性粉剂处理的杂草减退率和相对株防效分别比40 g/L烟嘧磺隆油分散制剂提高了11.71百分点和12.65百分点.揭膜后,白色地膜覆盖下杂草的平均鲜重显著低于对照,比对照减少73.25％,相对鲜重防效分别是黑色地膜覆盖、56％2甲4氯钠可湿性粉剂、40 g/L烟嘧磺隆油分散制剂处理的1.12、1.15、1.73倍.地膜覆盖出苗率高且整齐一致,平均株高和叶数比对照高,对玉米的穗粒重、百粒重及其产量有明显的增效作用,以白色地膜覆盖下玉米产量最高,增产率比黑色地膜覆盖的高1.23百分点,比40g/L烟嘧磺隆油分散制剂处理高16.09百分点;而施用56％2甲4氯钠可湿性粉剂严重影响了玉米产量的形成,其产量比对照降低3.09％.     

乙.多乳油气相色谱分析方法

本方法选用５％ＳＥ－３０为固定液的填充柱,以葵二酯二正丁酯为内标物,在同一色谱条件下对２３床草净乳油中两种有效成分进行定量分析,该方法对乙草胺,多效唑两种有效成分测定的变异系数分别为０．７４％和０．８９％,回收率分别为９９．２９％和１０１．８６％,保留时间分别为２．７ｍｉｎ和６．０ｍｉｎ。     

蜡状芽孢杆菌对烟嘧磺隆的降解及降解产物2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶的环境生物毒性

为明确蜡状芽孢杆菌对烟嘧磺隆的降解及母体和降解产物对环境生物的毒性,采用超高效液相色谱-质谱 (UPLC-TQD) 联用法分析了蜡状芽孢杆菌对烟嘧磺隆的降解产物,同时参照“化学农药环境安全评价试验准则”方法,分别测定了烟嘧磺隆和主要降解产物2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶对斑马鱼、大型溞和斜生栅列藻3种水生生物的急性毒性。结果表明:经蜡状芽孢杆菌降解后,共检测到4种烟嘧磺隆的降解产物,分别为2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶 ( Ⅰ )、2-[N-(氨基甲基) 氨磺酰基]-N,N-二甲基烟酰胺 ( Ⅱ )、2-[1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基) 脲基]-N,N-二甲基烟酰胺 ( Ⅲ ) 和N-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-氨基甲酰基)-1-(甲基亚氨基) 甲磺酰胺 ( Ⅳ ),其中2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶 ( Ⅰ ) 为主要降解产物,由此推测蜡状芽孢杆菌对烟嘧磺隆的降解主要是通过使其磺酰脲桥上C—N键、C—S键以及吡啶环断裂而实现的。毒性测定结果显示:烟嘧磺隆及主要降解产物 Ⅰ 对斑马鱼的96 h-LC₅₀值分别为16.95和 > 100.0 mg/L,其急性毒性等级均为“低毒”;两者对斜生栅列藻的72 h-ErC₅₀值分别为8.070和142.7 mg/L,均为“低毒”;对大型溞的48 h-EC₅₀值分别为9.190和51.95 mg/L,分别为“中毒”和“低毒”。研究表明,烟嘧磺隆经蜡状芽孢杆菌降解后,其主要降解产物对3种水生生物的毒性均明显降低。     

40%烟嘧磺隆·莠去津干悬浮剂的高效液相色谱法

本文介绍以ODS色谱柱，UV240nm为检测波长，用乙=48／52(V／V)(用磷酸调至pH4．0～5．0)做流动相，在ODS色谱柱上同柱液相色谱法测定烟嘧磺隆和莠去津含量，其变异系数分别为0．86％和1．17％，回收率分别在99．46％～100．54％和98．57％～100．27％范围内，相关系数分别为0．9897和0．9903。     

超高效液相色谱—串联质谱法检测土壤中烟嘧磺隆的残留

利用超高效液相色谱-串联质谱技术,建立了检测土壤样品中烟嘧磺隆残留量的分析方法。土壤样品用水和乙腈的混合溶液振荡提取,用UPLC—MS／MS测定。烟嘧磺隆在土壤中的平均回收率为83．1～106．2％,RSD为3．2～8．6％。该分析方法最低定量浓度为1．0μg／kg。该方法具有灵敏度高、操作简单、有机溶剂用量少等特点,可用于土壤样品中烟嘧磺隆的检测。     

室内条件下土壤含水量对烟嘧磺隆消解的影响

采用高效液相色谱-紫外光谱(HPLC-UV)法,研究了烟嘧磺隆在不同含水量土壤中的消解动态,分析了土壤含水量对其消解的影响。土壤样品经V(乙腈)∶V(磷酸盐缓冲溶液)=1∶4提取,采用HPLC-UV法检测不同含水量的土壤中烟嘧磺隆的残留量。结果表明:在0.25~4 mg/L范围内,烟嘧磺隆峰面积与其质量浓度呈良好线性关系,相关系数为0.999 9。在0.05、0.25和1.25 mg/kg 3个添加水平下,烟嘧磺隆的回收率为91%~106%,相对标准偏差(RSD)为5.4%~9.5%。检出限(LOD)为0.012 mg/kg,定量限(LOQ)为0.04 mg/kg。当土壤含水量小于50%时,土壤水分含量变化对烟嘧磺隆消解的影响较小;当含水量大于50%时,烟嘧磺隆消解半衰期呈先增大后减小趋势,其中在含水量为60%和90%的土壤中消解最快,半衰期分别为19.7和18.6 d。     

烟嘧磺隆降解菌株DT-4的降解特性及对高粱药害的缓解作用

土壤中烟嘧磺隆残留可对后茬作物产生不同程度药害。为解决玉米地烟嘧磺隆残留对后茬作物高粱药害问题,使用前期筛选出的烟嘧磺隆高效降解菌株绿木霉Trichoderma virens DT-4,通过高效液相色谱-质谱法检测其降解率,利用室内盆栽生测结合田间小区试验方法,确定降解菌株对土壤中烟嘧磺隆降解效果,降低烟嘧磺隆残留对高粱的药害。结果显示,烟嘧磺隆残留浓度在0.0025～0.1 ug/mL范围内,标准曲线线性良好,符合农残分析要求;PDB液体培养基中烟嘧磺隆在DT-4降解菌处理100 h的降解率高达93.00%;菌株最佳降解条件为培养温度35 ℃、pH 5、最适接种量5%、烟嘧磺隆初始质量浓度200 mg/L。盆栽试验土壤中烟嘧磺隆残留浓度为0.075 mg/kg时,加入降解菌DT-4后能够明显缓解高粱的株高、根长、鲜重、叶绿素含量、根系活力和净光合速率等生长发育指标,对高粱生长有明显的促进作用。田间小区试验中,不同剂型降解菌剂处理,高粱抽穗期效果最为显著,降解菌能够将低于60 g a.i./hm²烟嘧磺隆污染土壤的高粱修复至无明显药害水平,且降解菌剂应用效果为粉剂＞菌液。本研究表明高效降解菌株绿木霉DT-4可有效缓解烟嘧磺隆残留对后茬作物高粱的毒害作用,为玉米高粱轮作体系下烟嘧磺隆残留污染土壤的微生物修复提供科学参考。