甲氧丙烯酸酯类杀菌剂的环境降解特性研究

为了掌握甲氧丙烯酸酯类（Strobilurins）杀菌剂在环境中的行为归趋,评价其在环境中的风险性,采用室内模拟实验法,对嘧菌酯、氰烯菌酯和醚菌酯3种Strobilurins杀菌剂在不同温度、pH水体中,不同类型土壤中及氙灯光照环境下的降解特性展开实验。结果表明：在25 ℃, pH5.0、7.0、9.0条件下嘧菌酯和氰烯菌酯水解缓慢,醚菌酯则较快,降解半衰期范围为0.105 d至1 a以上,其水解特性差异与水体pH值和农药本身结构相关;50 ℃时3种Strobilurins杀菌剂水中降解较25 ℃时水解速     

甲基叔丁基醚在地表水中的水解行为及消失动态的研究

以地表水为研究对象,对甲基叔丁基醚(MTSE)在水中的消失动态、水解行为及影响因素进行了研究.水解作用研究结果表明:MTBE水解速率受温度和pH的影响.在pH分别为3.29,7.24,9.15的3种缓冲溶液中,25℃时的水解半衰期分别为69.59,81.26,165.8 d;15℃时的水解半衰期分别为107.5,114.6,183.4 d.在相同温度条件下,MTBE在酸性溶液中的水解速率比在中性和碱性溶液中更快.在pH分别为3.29,7.24,9.15的溶液中,水解过程的活化能Ea分别为76.2,74.1,72.0 kJ/mol,说明在不同pH条件下,MTBE的水解反应历程是相同的.模拟水体试验结果表明:MTBE在水中消失动态符合一级反应动力学模式,在室内培养条件下的消失半衰期为25.1～86.5 d,预示了MTBE在环境中的稳定性.     

乙酰甲胺磷水解动力学研究

采用气谱-质谱联用的分析方法,研究了乙酰甲胺磷在不同pH和温度条件下的水解动力学.结果表明,乙酰甲胺磷在酸性条件下比较稳定,不易水解,在碱性条件下水解速率较快,25℃时,乙酰甲胺磷在pH5.0,7.0,9.0水解速率常数分别为5.3×10-3,1.99×10-2,7.42×10-2 d-1,半衰期分别为130.8,34.83,9.34 d;50℃时,水解速率常数为1.012×10-1,2.04×10-1,7.542×10-1 d-1,半衰期为6.85,3.40,0.92 d.温度升高有利于乙酰甲胺磷的水解反应,pH5.0,7.0,9.0缓冲溶液中的水解活化能分别为94.38,74.47,74.19 kJ/mol;在酸性环境中,水解速率受温度影响更为显著.     

氯嘧磺隆在不同pH下的水解动力学研究

采用高效液相色谱法,研究了氯嘧磺隆在不同pH下的水解.结果表明,氯嘧磺隆在中性及碱性条件下稳定,不易水解;在酸性条件下不稳定,易发生水解.随着pH值的增大,氯嘧磺隆的水解反应速率逐渐减慢,速率常数K减小,半衰期相应的增大,氯嘧磺隆在pH 3.0、4.0、5.0、6.0、7.0、8.0、9.0的缓冲液中的水解半衰期分别为...     

pH值和初始浓度对烟嘧磺隆水解的影响

[目的]为烟嘧磺隆的使用及正确评价其在环境中的行为提供科学依据。[方法]采用试验室培养方法,研究不同缓冲溶液和初始浓度对烟嘧磺隆水解的影响。[结果]pH和初始浓度对烟嘧磺隆水解速率的影响很大。在中性条件下烟嘧磺隆的水解最快,在酸性条件下的水解次之,二者的水解半衰期均未超过10 d,在碱性条件下水解较慢,半衰期为20.5 d;当缓冲溶液pH为5时,随着初始浓度的增大,烟嘧磺隆的水解速率减慢,其水解半衰期分别为2.57、5.91、7.7 d。[结论]烟嘧磺隆水解受酸碱性影响较大,不同初始浓度对烟嘧磺隆水解速率有差异。     

环境因子对土壤中二氯喹啉酸降解的影响

为明确环境因素对土壤中二氯喹啉酸降解的影响,以华南地区水稻田土壤为对象,测定其在不同温度、湿度和pH值条件下的降解速率和半衰期。二氯喹啉酸按照1 mg·kg-1的剂量进行添加。不同处理的土壤被放置在各自的培养环境中,1 h,1、3、7、14、21、30、45、60、120 d后取样。用高效液相色谱法对二氯喹啉酸进行定量分析。结果表明:pH值对二氯喹啉酸的降解影响最为明显,中性环境下(pH=7.0)降解最为迅速,半衰期为10.58 d,碱性环境下(pH=8.0)的半衰期为18.53 d,酸性环境下(pH=6.0)降解最慢,半衰期为30.81 d;温度对其降解存在一定影响,在5~25℃范围内,温度升高,二氯喹啉酸降解加快,(25±0.5)℃的半衰期为15.04 d,(35±0.5)℃的半衰期为17.33 d;湿度对二氯喹啉酸的降解无明显促进作用,30%、60%、90%湿度条件下,其半衰期分别为24.32、20.69和25.77 d。因此,调节土壤pH值为中性或在25~35℃范围内施用二氯喹啉酸有利于其降解,可减少其残留和药害的发生。     

三唑酮水解动力学研究

采用气相色谱仪分析方法,研究了三唑酮在不同pH和温度条件下的水解动力学情况。实验表明,三唑酮在酸性条件下比较稳定,不易水解,而在碱性条件下水解速度较快。温度升高有利于三唑酮的水解反应,水解活化能为70.47kJ·mol-1,温度效应系数为2.6。三唑酮在模拟水生环境中的实验结果与在缓冲溶液体系中的结果相近,在pH7.18和pH9.25的水中,三唑酮的降解半衰期分别为5.30d和1.15d。     

嘧菌酯在芒果和土壤上残留动态分析

研究了嘧菌酯在广东、云南试验点芒果园施用后的残留与降解情况,采用气相色谱法-电子捕获检测器测定了嘧菌酯在芒果和土壤中的残留量。试验结果表明:嘧菌酯在芒果上的残留动态降解符合一级动力学方程,在芒果和土壤中的半衰期分别为5.8～8.8d和2.3～8.3d,在正常使用条件下,不会造成芒果残毒污染和土壤的残留积累。     

环境因素对华南地区土壤中莠去津降解的影响

为明确环境因素对土壤中莠去津降解的影响,以华南地区蔬菜田土壤为对象,采用高效液相色谱法测定了莠去津在不同温度、p H值和湿度条件下的降解速率和半衰期。结果表明:温度对莠去津的降解影响最为明显,在(5"0.5)℃、(15"0.5)℃、(25"0.5)℃和(35"0.5)℃时的半衰期分别为187.30,19.97,14.38,8.87 d,说明莠去津在土壤中的降解速率与温度呈正相关;p H对其降解存在一定影响,当p H值为7.0、8.0和6.0时,半衰期分别为10.95,16.82,14.41 d;湿度对莠去津的降解无明显促进作用,30%、60%和90%湿度条件下,其半衰期分别为13.35,13.64,20.44 d。因此,温度是影响莠去津降解的关键因素,推荐蔬菜地夏季施用莠去津可能更为合理。     

氨唑草酮的水解、挥发及其在水-沉积物系统中的降解特性

为评价氨唑草酮的环境安全性,参照国家标准GB/T 31270-2014的要求,采用室内模拟法研究了氨唑草酮在不同温度和不同pH值缓冲溶液中的水解特性、在不同环境介质中的挥发特性,以及在2种水-沉积物系统中的降解特性。结果表明:氨唑草酮在25 ℃时,在pH值为4或7的缓冲液中水解半衰期均长于365 d,在pH值为9的缓冲液中水解半衰期为90.0 d,属于难水解至中等水解农药。在20~25 ℃、气体流速500 mL·min^-1的条件下,氨唑草酮在空气、水和土壤中的挥发率均小于1%,属于难挥发农药。氨唑草酮在湖泊(杭州西湖)水-沉积物系统和河流(京杭大运河)水-沉积物系统中的降解符合一级动力学方程,好氧降解半衰期分别为408 d和630 d,厌氧降解半衰期分别为248 d和990 d,在水-沉积物系统中属于难降解农药。     

啶虫脒水解动力学研究

为全面评价啶虫脒提供理论依据。通过模拟实验,观察啶虫脒在不同温度、不同pH值水体中的水解情况,研究其水解动力学。啶虫脒在酸性条件下非常稳定,中性条件下几乎不水解,当pH值≥8时,其水解加速,且随着pH值的升高,水解速度显著增加。啶虫脒的水解过程符合一级反应动力学方程。30℃条件下,pH值为8、91、0时,其水解半衰期分别为2311、03和11.7 d。pH值为89、和10时,温度每提高10℃,水解速率分别增加3.8、3.1和2.9倍,水解温度效应系数分别为4.8、4.1和3.9,活化能分别为120.1、107.2和103.6kJ/mol。啶虫脒的水解过程符合一级反应动力学方程,属于碱催化水解。pH值和温度的升高显著加速啶虫脒的水解。     

pH对氟磺胺草醚水解的影响

采用试验分析方法研究了氟磺胺草醚在不同pH缓冲溶液中的水解作用。结果表明,随着溶液pH值的增大,氟磺胺草醚的水解反应逐渐减慢,速率常数K减小,半衰期相应地增大。氟磺胺草醚在pH为5.0、6.0、7.0、8.0、9.0的缓冲液中的水解半衰期分别为105.74、157.41、183.26、215.16、247.40 d。     

pH对氟磺胺草醚水解的影响

采用试验分析方法研究了氟磺胺草醚在不同pH缓冲溶液中的水解作用.结果表明,随着溶液pH值的增大,氟磺胺草醚的水解反应逐渐减慢,速率常数K减小,半衰期相应地增大.氟磺胺草醚在pH为5.0、6.0、7.0、8.0、9.0的缓冲液中的水解半衰期分别为105.74、157.41、183.26、215.16、247.40 d.     

不同剂型苯醚甲环唑和嘧菌酯及其原药对斑马鱼的急性毒性评价

为评价不同剂型农药对水生生物的毒性影响,采用半静态试验法,测定了不同剂型苯醚甲环唑和嘧菌酯及其原药对斑马鱼的急性毒性效应。结果表明,95%苯醚甲环唑原药、3%苯醚甲环唑悬浮种衣剂、400 g·L-1苯醚甲环唑悬浮剂和60%苯醚甲环唑水分散粒剂对斑马鱼96 h的LC50值与95%置信限(括号内)分别为1.05(0.93~1.13)、1.34(1.26~1.39)、1.44(1.37~1.52)、2.72(2.68~2.76)a.i.mg·L-1;93%嘧菌酯原药、10%嘧菌酯悬浮种衣剂、25%嘧菌酯悬浮剂和50%嘧菌酯水分散粒剂对斑马鱼96 h的LC50值与95%置信限(括号内)分别为0.67(0.64~0.72)、0.88(0.85~0.92)、1.03(0.98~1.07)、1.60(1.10~1.81)a.i.mg·L-1。依据《化学农药环境安全评价试验准则》,不同剂型苯醚甲环唑及原药对斑马鱼的急性毒性级别均为中毒;25%嘧菌酯悬浮剂和50%嘧菌酯水分散粒剂对斑马鱼的急性毒性级别为中毒;93%嘧菌酯原药和10%嘧菌酯悬浮种衣剂对斑马鱼的急性毒性级别为高毒。上述结果表明,不同剂型苯醚甲环唑和嘧菌酯及其原药对斑马鱼的急性毒性存在差异,毒性从高到低依次为:原药、悬浮种衣剂、悬浮剂、水分散粒剂。     

阿维菌素水解动力学的研究

采用仪器分析和室内培养方法研究了阿维菌素在不同pH值和温度条件下的降解动力学情况，以及在三种实际水样中的水解情况。结果表明，阿维菌素在中性条件下比较稳定，而在酸性和碱性条件下水解很快；水解速率随温度升高而加快；另外阿维菌素在实际水样中的半衰期略长。     

黑木耳漆酶酶学性质分析

从12个黑木耳菌株中筛选出一株黑木耳漆酶高产菌株——地茂1号，对其进行Native—PAGE，发现其含有3种漆酶同工酶。对其发酵液进行酶学性质分析，发现地茂1号在液体培养基中第11天酶活达到最大，为382．6U／L，最适温度为50℃，最适pH值为3．2，温度及pH稳定性较好。     

番茄早疫病菌抗嘧菌酯突变体培养特性研究

通过对番茄早疫病菌抗、感嘧菌酯菌株的培养基营养条件、pH以及温度的改变,了解抗性菌株的生物学特性。结果表明:抗、感菌株之间的营养利用情况不同,敏感亲本在以可溶性淀粉为碳源和以蛋白胨为氮源的培养基中菌丝生长最快,而抗性菌株在葡萄糖和牛肉膏的培养基中生长最快;对pH值的要求也略有差别:抗、感菌株均在pH值为6、7时生长较迅速,抗性突变体在pH值为7时生长最快而亲本菌株在pH值为6时生长最快。二者在不同温度下生长情况基本相似:在4～30℃温度范围内菌丝均能生长,以20～25℃生长最快。其中在4～25℃之间菌丝生长速度随温度升高而加快;在25～30℃之间则随温度升高而减慢,在35℃几乎不生长,各温度下敏感亲本菌丝生长速度均比抗性突变体快。     

印楝素水解动力学研究及水解产物结构解析

【目的】系统研究印楝素在水溶液中的水解。【方法】硅胶柱层析法和半制备液相色谱法分离纯化w为44.56%的印楝素原药中的印楝素A,采用核磁共振仪和高效液相色谱定性、定量测定分离得到的印楝素A,建立一种检测水样中印楝素残留的高效液相色谱方法。【结果】核磁共振仪和高效液相色谱测得印楝素A的质量分数分别为90.37%和91.82%。当印楝素添加水平为0.1、1.0和5.0 mg·kg~(-1)时,水样中印楝素的平均回收率为92.53%~94.12%,变异系数为0.35%~0.84%,最小检测质量浓度为0.012 mg·L~(-1)。印楝素在p H 4.0~6.0的缓冲溶液中稳定,当p H大于8.0时,印楝素降解加快,降解半衰期从p H 8.0的14.856 h降到p H 10.0的0.033 h。在p H 6.0的缓冲溶液中,25、35、45℃条件下印楝素的降解半衰期分别为24.68、13.69和2.36 d,而在p H 7.0的缓冲溶液中印楝素的降解半衰期分别为9.35、6.51和0.94 d。在p H 2.0的缓冲溶液中分离纯化水解产物得到印楝素A内酯衍生物。【结论】印楝素在碱性环境下极不稳定,而在弱酸性环境中比较稳定。温度对印楝素的降解影响很大,随着温度的升高印楝素降解加快。     

嘧菌酯和吡唑醚菌酯在黄瓜中的残留降解行为及安全使用技术

为评价嘧菌酯、吡唑醚菌酯在设施栽培黄瓜上使用后的残留行为及环境安全性,参照《农药残留试验准则》,采用田间试验方法,对比分析了设施栽培条件下两种杀菌剂在黄瓜中的消解动态和最终残留情况,并以残留分析结果为依据,对实际生产中的用药模式进行调整,探索最适的安全间隔期.结果表明,按推荐使用剂量、2倍推荐使用剂量施药1次,嘧菌酯和吡唑醚菌酯在黄瓜中的降解半衰期分别为(2.818～2.925),(2.204～2.638)d,施药浓度高的情况下消解速度慢；设施栽培黄瓜中嘧菌酯和吡唑醚菌酯的最终残留量均受施药浓度、施药次数的影响,残留风险与田间用药剂量、用药次数正相关；不同农药种类消解速度也有差异,吡唑醚菌酯在黄瓜中的消解速度比嘧菌酯更快,相同采样间隔时间和相同用药模式下吡唑醚菌酯比嘧菌酯的残留量低.参考国内外农药残留限量标准,建议设施栽培条件下,按常规方法施药及使用剂量,施药2～3次的情况下,嘧菌酯、吡唑醚菌酯在黄瓜上的采收安全间隔期为3d,随着施药浓度或施药次数的增加,安全间隔期应适当延长.