辽东与山东半岛土壤中有机氯农药残留特征研究

2005—2008年在辽东半岛和山东半岛15个市县采集了265个土壤样品,对其10种有机氯农药进行了分析,研究该地区土壤中硫丹、HCH和DDT残留情况及其空间分布特征。结果表明,山东半岛土壤中硫丹残留量为6.30μg kg-1,为辽东半岛的9倍;HCHs残留量为4.82μg kg-1,为辽东半岛的1.3倍;辽东半岛土壤中DDTs残留量为45.70μg kg-1,为山东半岛的2.5倍。山东半岛α-HCH、p,p′-DDE、p,p′-DDT的检出率均高于80%,辽东半岛β-HCH、p,p′-DDE检出率均高于80%。不同种植方式,辽东半岛土壤OCPs残留量:果园玉米地菜地草地水稻田;山东半岛土壤OCPs残留量:果园菜地玉米地麦田棉田。与国内其他地区相比,该地区硫丹残留量相对较低,HCHs和DDTs残留量超过国家《土壤环境质量标准》(GB15618-2008)一级标准的土壤样品分别占样品总数的4.53%和9.05%。     

基于多元地统计和GIS的珠江三角洲典型区域土壤有机氯农药残留状况及其空间分布研究——以惠州市为例

选取位于珠江三角洲的惠州市为研究区域,对该市土壤进行了系统采样分析,测定了42个表层土壤样品中的17种有机氯农药的含量。利用多元地统计和GIS相结合的方法,研究了17种有机氯农药的残留状况及空间分布情况。结果表明,17种有机氯农药在42个土壤样品中均有不同程度的检出,其中p,p′-DDE检出率为100%,3种有机氯农药检出率在90%以上,6种有机氯农药的检出率在80%以上。其中六六六和滴滴涕残留较普遍,但并未达到污染水平。分析显示,近期可能仍有新的六六六输入土壤环境,而滴滴涕则主要来自过去施用农药的残留。与国内其他地区比较,惠州市土壤HCH和DDT含量处于较低水平。主成分分析显示上述17种有机氯农药可以由5个主成分反映,分别对应于工业HCH的使用、自然因素、林丹的使用以及七氯和艾氏剂等农药的使用。采用克里格插值法对有机氯农药在研究区的空间分布进行了研究,结果表明不同有机氯农药在研究区分布存在很大差异。     

不同种源延胡索及土壤中有机氯农药残留特征及安全评价

以万州、开县实验基地土壤和9个种源延胡索为研究对象,使用气相色谱–电子捕获检测器(GC-ECD)检测了土壤和延胡索中有机氯农药(OCPs)残留量,分析其残留特征和生态安全。结果表明:①在土壤和延胡索样品中均检出了滴滴涕(DDTs)和六六六(HCHs),DDTs的检出率分别为100%和83.3%,HCHs的检出率分别为72.2%和100%。DDTs和HCHs残留量具有较大的离散性和一定的区域差异性。②在土壤样品中,检出率较高的是4,4'-DDE和α-HCH,分别为100%和66.7%。4,4'-DDE和α-HCH是OCPs残留的主要成分。③在延胡索样品中,检出率较高的是α-HCH、4,4'-DDE和β-HCH,分别为100%、77.8%和55.6%,3种成分占OCPs残留量的73.7%。延胡索对α-HCH和4,4'-DDE有很强的生物富集作用,富集因子分别约为1.8和0.65。④实验基地土壤OCPs残留符合《土壤环境质量标准》二级标准,属于尚清洁水平,延胡索的OCPs残留量符合《药用植物及制剂外经贸委绿色行业标准》。     

北京官厅水库有机氯农药分布特征及健康风险评价

为了研究北京官厅水库中有机氯农药（OCPs）对人体产生的潜在健康危害风险,从位于官厅水库、洋河和妫水河的9个采样点采集了水样和沉积物样品,采用气相色谱法对其中的有机氯农药残留状况进行了测定。结果表明,水样中,17种有机氯化合物的总浓度范围为10．06～87．37ng·L^-1,其中六六六（HCHs,即：α—HCH、β-HCH、γ-HCH和δ-HCH）和滴滴涕（DDTs,即：o,p＇-DDT、p,p’-DDT、p,p＇-DDE和p,p＇-DDD）的含量范围分别为3．93～38．94ng·L^-1和3．71～16．03ng·L^-1,官厅水库及其支流水体受到有机氯农药轻度污染,其周边地区农田排放水是水库中农药的重要来源。沉积物中有机氯农药总含量范围为8．48～24．40ng·g^-1,其中HCHs和DDTs的含量高于其他OCPs的含量,其含量范围分别为1．11～7．73ng·L^-1和2．97～10．52ng·g^-1,沉积物中六六六异构体和滴滴涕类似物的含量组成表明这些农药来自环境中的早期残留。利用健康风险评价模型对官厅水库表层水体中的OCPs所致健康风险的评价结果表明,目前官厅水库中有机氯农药类污染物对人体健康的风险处于较低水平。     

海南省瓜菜田土壤中有机氯农药残留及生态风险分析

采用气相色谱法检测了海南瓜菜田的33个表层土壤样品中18种有机氯(OCPs)农药残留,并对其进行污染来源分析和初步生态风险评价。结果表明:(1)土壤中的OCPs检出率为90.9%,最高残留量为17.37 ng·g-1,平均值为2.30 ng·g-1;(2)18种OCPs均有检出,六六六(HCHs)、滴滴涕(DDTs)、硫丹类农药的检出率较高,分别为63.6%、57.6%、54.5%;(3)DDTs是主要残留物质,占总OCPs残留量的54.6%,18.2%的土样可能有DDTs新的输入,土壤中HCHs主要来源于过去使用的林丹;(4)与国内其他地区土壤和国家《土壤环境质量标准》(GB 15618—1995)一级标准相比,海南省瓜菜田土壤DDTs和HCHs残留量处于较低水平,生态风险也较低。     

天津郊区土壤与作物中有机氯农药残留现状与来源初析

通过在天津塘沽和宁河地区野外实地采样分析,了解研究区域有机氯农药各异构体在土壤及作物各部位的残留水平,并通过特征比值推测其来源。结果表明,塘沽和宁河地区土壤中六六六的残留浓度均值分别为88.76μg·kg^-1与98.46μg·kg^-1,β-HCH占绝对优势而γ-HCH均未在土壤样品中检出,α-HCH手性分析结果显示为非消旋体,均表明土壤中六六六来自历史残留而非新近输入或林丹的使用。塘沽和宁河地区滴滴涕的残留浓度均值分别为30.87μg·kg^-1与1.30μg·kg^-1,亦来自历史残留,在个别点位可能曾使用过三氯杀螨醇。作物样品中六六六与滴滴涕的含量较高,经对数变换的生物富集系数变化范围分别为0.24～0.73与2.02～2.90。六氯苯、七氯、艾氏剂、异艾氏剂、反式氯丹、顺式氯丹、狄氏剂与异狄氏剂在大部分土壤与作物样品中也有不同程度的检出。     

新疆典型农业地区土壤中有机氯农药（OCPs）分布特征及风险评价

为加强有机氯农药(organic chlorinated pesticides,OCPs)的污染预防与控制,该研究分析了新疆典型农业地区有机氯农药的污染状况并对其进行了风险评价。采集表层土壤样品36个,分析其中15种OCPs的残留状况。六六六(Hexachlorocyclohexanes,HCHs)、滴滴涕(dichlorodiphenyltrichloroethanes,DDTs)、氯丹类化合物、硫丹和硫丹盐的质量分数范围分别是0.37～22.82、0.91～858.47、0.15～47.08ng/g、N.D(未检出)～16.27和N.D～73.83ng/g。对OCPs的来源进行分析,发现HCHs来源于历史上工业HCHs的使用或近期林丹的输入,DDT来源于工业品的违法使用和三氯杀螨醇的使用,研究区域氯丹存在新的来源,而硫丹新来源较少。通过主成分分析,从15种OCPs中提取了5个主成分,总方差解释量达到了79.93%。5个主成分分别归因于DDT和工业HCH s的使用、OCPs原料的差异以及研究区域内病虫害的发病特征等。利用灰色关联分析研究区域内OCPs污染状况,结果表明石河子污染水平最高,各研究区域土壤均需要采取进一步的污染控制措施。     

北京郊区地表水质状况及有机氯农药残留特征

连续2a采用现场采样与室内分析方法相结合的方法,利用气相色谱仪-ASE萃取技术,测定了北京郊区(延庆、顺义、北河运、昌平、温榆河和房山)地表水有机氯农药(OCPs)残留物组成以及水质指标,并探讨了OCPs与水质(pH,透明度,全N,全P和全C)之间的关系。结果表明:(1)北京郊区地表水中残留有机氯农药种类较多,主要是六六六(HCHs)、滴滴涕(DDTs)和六氯苯(HCB),三者占有机氯农药残留总量的99.40%,其中HCHs占总有机氯农药类OCPs物质的56.01%,是北京郊区地表水残留有机氯农药类的主要成分,其他有机氯农药所占比例较小,总体污染程度较轻。(2)氯丹(TC+CC)、九氯(TN+CN)、硫丹(α-End+β-End)残留量较低,是北京郊区地表水中普遍存在的一类持久性有机污染物,并没有对地表水质量造成危害。(3)温榆河和房山地表水中(DDD+DDE)/DDT1,属于残留污染,北运河、昌平、顺义地区地表水中(DDD+DDE)/DDT1,可能有新的污染输入;北京郊区大部分地表水DDTs的转化产物主要是以DDE为主,o,p'-DDT是DDT类污染物的主体物质。(4)北京郊区各地区地表水HCH平均值基本为β-HCHγ-HCHα-HCHδ-HCH,其中α-HCH和β-HCH所占比例相对较高,具有较高的潜在危害性,除了温榆河和房山,其他地区地表水α-HCH/γ-HCH比值均小于1,说明地表水中HCH同系物之间发生相互转化,地表水均有较多的γ-HCH残留。(5)Pearson相关分析表明,TOC与HCHs、HCB、OCPs呈极显著正相关(P0.01),由此,可以推断北京郊区地表水HCHs、HCB含量在很大程度上受TOC影响,并且地表水中TOC含量在决定OCPs含量上起着重要的作;冗余分析结果显示对北京郊区地表水有机氯农药影响最大的水质因子为水质透明度(其相关系数绝对值为0.798)。     

水稻及其根际土壤中六六六、滴滴涕残留量探析

对四川省水稻及其根际土壤中主要有机氯农药六六六(BCH)和滴滴涕(DDT)残留现状研究结果表明,在抽检的10套样品水稻籽实中均未检出有机氯污染物六六六和滴滴涕,符合国家颁布的食品卫生标准。而根际土壤中普遍检出滴滴涕农药残留,且德阳孝泉镇还检出六六六农药残留,但根据土壤环境质量标准(GB15618—95)其土壤中六六六和滴滴涕的残留尚未超标,符合自然土壤背景值标准。建议继续禁用六六六和滴滴涕农药,并应间断性对食用农产品进行抽样调查,同时尽快禁止食用性植物生产中使用三氯杀螨醇。     

滇池周边大棚土壤中六六六和滴滴涕残留特征

采用气相色谱(ECD)对滇池周边不同年限大棚土壤中六六六(HCHs)和滴滴涕(DDTs)残留量进行了测定, 探讨其残留分布特征。结果表明: (1)大棚种植年限对土壤中残留量影响显著, 种植年限长于10 年的大棚土壤中HCHs 和DDTs 的残留量显著高于年限短于10 年的大棚, DDTs 是有机氯农药(OCPs)的主要组成成分;短于10 年的大棚间, 土壤中HCHs 和DDTs 残留量差异不显著。(2)不同土层中, HCHs 残留量在土壤剖面上的变化趋势不明显, 而DDTs 在表层土壤(0~20 cm)中残留量显著高于下层。(3)从HCHs 和DDTs 的同系物组成来看, HCHs 以β-HCH 残留量最高, 部分样点中p,p′-DDT/(DDD+DDE)比值大于1。可判断HCHs 残留主要是过去施用的残留物, 而DDTs 仍有新的污染输入, 有待进一步调查研究。     

贵州省某市土壤中有机氯残留及风险评价

运用气相色谱法和生态分析评价法对贵州某市三县区土壤样品中有机氯残留及可能存在的生态风险进行分析。结果显示:该地区土壤中有机氯农药残留以六六六和滴滴涕为主:六六六残留量为ND~4.907μg kg-1,均值为0.303μg kg-1;滴滴涕残留量为0.115~29.900μg kg-1,均值为3.360μg kg-1,滴滴涕均值较六六六高。土壤中有机氯浓度及代谢物表明,滴滴涕和六六六主要来自历史性输入,六氯苯来自大气沉降输入。利用RBCA健康风险评价模型对土壤中有机氯污染物进行评价,结果表明该地区土壤中有机氯对人体健康风险较低。     

天津地区土壤环境中有机氯农药残留特征

通过对天津市辖区6种不同土地利用类型和2种灌溉类型的188个点位进行野外实地采样及定量分析,分析了天津市土壤环境中有机氯农药(OCPs)残留的空间分布特征及来源,系统研究了天津市六六六(HCHs)和滴滴涕(DDTs)各异构体单体在土壤中的残留水平、空间和剖面的分布特征,以及残留量今昔情况比较。结果表明:天津市土壤环境中HCHs和DDTs含量均可以达到国家一级标准。天津市HCHs污染空间分布特征为近郊区、滨海地区相对较重,市区次之,远郊区较轻;DDTs污染空间分布特征为近郊区、市区相对较重,远郊区次之,滨海地区较轻;不同的土壤利用类型中,城市绿地的OCPs残留量最高,清灌区和污灌区的OCPs残留量差异不大。剖面分析结果显示,有机氯农药的残留总量主要集中在0~30 cm的耕作层中。通过比较HCHs和DDTs的残留情况发现,DDTs的降解率高于HCHs,天津个别地区出现残留水平异常情况。     

茶园土壤中有机氯杀虫剂的残留状况研究

2004年5月和6月采集了安徽、江苏、湖南、湖北省5个茶园的38个土壤表层样品,利用ASE萃取技术,使用GC/MS方法测定了样品中的六氯苯、氯丹、总滴滴涕(DDE、DDD和DDT)、艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、七氯和灭蚁灵等八种有机氯杀虫剂。5个茶园的六氯苯、总滴滴涕的检出率都为97.4%,是茶园土壤中普遍存在的两类持久性有机污染物(POPs)。艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、七氯等未检出。总有机氯杀虫剂含量平均为17.4!g kg-1,总滴滴涕占总有机氯杀虫剂含量的97.9%,是茶园土壤中有机氯杀虫剂残留的主要成分。六氯苯的残留量很低,没有对茶园土壤质量造成危害。     

基于三次样条插值法的土壤中有机氯污染研究

根据2003年、2007年以及2009年的北京官厅水库地区表层土壤中有机氯农药(OCPs)残留实验数据,应用三次样条插值法对缺失年份的数据进行了补充,并预测了2010年的数据。在此基础上,分析了各采样点OCPs浓度时间变化规律及原因,探讨了影响有机氯农药降解的因素,并且参照国家土壤环境质量评价标准,对区域表层土壤中有机氯的污染现状进行了评价。结果显示:部分样点OCPs含量随着时间的变化存在反弹,判断存在OCPs的外源性输入;土壤质地对OCPs降解速率有很大程度上的影响,立地植被的影响不显著;对比国家土壤质量一级标准来看,2003年至2009年均未检出总六六六(∑HCH)超标样点,采样点的总滴滴涕(∑DDT)浓度至2009年也均下降至国家土壤环境质量标准一级限值内;预计到2010年,采样点总六六六浓度基本保持恒定,总滴滴涕仍维持良好的降解趋势。     

香港土壤研究 Ⅳ.土壤中有机氯化合物的含量和组成

通过对香港地区46个代表性土壤表层样品的8种有机氯农药（OCPs）和6种多氯联苯（PCBs）含量及其组成的分析，初步揭示了香港土壤中有机氯化合物的分布及残留情况。研究结果表明：香港土壤中有机氯农药主要是一些相对难降解的化合物如β-HCH和P，P’-DDE，两者在土壤中的平均含量分别为6．12μg kg^-1和0．41μg kg^-1，远低于荷兰的土壤修复目标值。PCBs在土壤中的检出率很低，且含量基本均小于0．1／μg kg^-1。此外。六六六（HCH）在目前的残留状态下，可能受到土壤pH（KCl）和总有机碳（TOC）的影响，而其他有机氯农药的含量并未呈现出与土壤的理化性质的相关性。     

黄淮海地区典型农业土壤中六六六(HCH)和滴滴涕(DDT)的残留量研究Ⅰ.表层残留量及其异构体组成

定量分析了黄淮海平原典型农业区七个县的129个表层土壤样品中的六六六(HCH)和滴滴涕(DDT)含量以及它们的异构体组成,以全面了解该区域农业土壤中有机氯的当前含量水平和评估其潜在的环境毒害能力。结果表明,所有样品均能检测出不同含量水平的HCHs(HCHs=α-HCH β-HCH γ-HCH δ- HCH),平均为4.01±2.21 pg kgll;DDXs(DDXs=4,4’一DDE 4,4’.DDD 2,4’DDT 4,4’一DDT)的检出率为93%,平均含量为11.16±17.29μgkg-1;所有样品的HCHs均远低于国家规定的土壤环境质量一级标准(50μg kg-1),但有3.1%的样品的DDXs值超过该级标准。与国内的天津、欧洲、美国等农业土壤相比较,黄淮海平原农业土壤的有机氯农药污染现象总体来说并不严重。HCH的4种异构体中,β-HCH含量最高,平均浓度为2.48±1.88μg kg-1;而4,4’-DDE是4种DDT异构体中含量最高的,平均浓度为6.91±13.67μg kg-1。各化合物与土壤有机质之间几乎没有相关性。     

气相色谱仪检测土壤中有机氯农药条件优化研究

土壤是农药的主要载体，有机氯农药具有高毒、难降解、蓄积性等特性，其残留会通过各种方式进行持续累积、扩散，从而对农产品造成残留，为了保障土地使用安全、粮食安全，采用气相色谱法检测土壤样品中有机氯农药(α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六、O，P’-DDT、P，P’-DDE、P，P’-DDT、P，P’-DDD、百菌清、环氧七氯)的残留量，对土壤样品的前处理方法进行了优化。土壤样品用乙腈振荡提取，在旋转蒸发仪上在水浴温度为40 ℃下旋转浓缩至约2 mL左右，取出后在氮吹仪上吹至近干，在优化的气相色谱条件下对土壤样品进行检测。结果表明，实际土壤样品均未检出，在0.2、0.4 、0.6 ug/mL添加水平下，加标回收率为71.2%～121.2%，相对标准偏差为1.2 %～12.3%，方法检出限为0.28～0.95 ?滋g/kg。     

北方典型区域果园表层土壤农药类POPs残留特征分析

在我国典型果业生产区域的黄土高原、胶东半岛和北京郊区选择11个采样区的99个果园,利用GPS定位仪共采集0~20cm表土样品99份,测定了DDT、六氯苯、七氯、氯丹、狄氏剂、异狄氏剂、灭蚁灵和艾氏剂等8种主要POPs残留量,对土壤POPs残留的环境安全性、土壤残留差异性以及区域分布特点进行了分析研究。结果表明：（1）果园表层土壤8种POPs残留浓度符合国家土壤环境质量标准,属于环境安全残留;（2）滴滴涕是果园土壤残留分布最广泛和残留量较高的POPs,其次是六氯苯、氯丹和七氯,再其次是狄氏剂、异狄氏剂、灭蚁灵和艾氏剂;（3）果园土壤POPs残留种类多、广泛残留与高残留量地区的共同特征是建园早、园龄长、自然条件好和农业经济较发达。     

上海农田土壤中六六六和滴滴涕污染分布状况研究

土壤环境中的污染物积累及其在食物链中的迁移、富集、转化是影响食品安全的重大科学问题。有机氯农药,主要包括六六六和滴滴涕,因不易分解且具有一定挥发性和强脂溶性,能通过食物链传递污染整个生态环境,进而危害人类身体健康,其污染和治理的研究受到国内外广泛关注[1~6]。前人分别从不同的角度对土壤六六六和滴滴涕进行了研究,包括其迁移转化[2]、生物有效性[3]、残留特征与空间分布[4,5]及其对人类健康影响[6]等。国内外研究表明,无论是发达的工业国家还是农业国家均频繁地从土壤中检出六六六和滴滴涕的残留物[7];我国局部地区的土壤六六六和滴滴涕的残留量亦仍然较高[5,8]。因此六六六和滴滴涕残留仍是土壤     

云南红河哈尼梯田稻鱼共作环境中有机氯农药残留现状及其生态风险评价

为明确梯田稻鱼共作环境中有机氯农药(OCPs)的残留现状及其生态风险,于2017年5月采取红河县哈尼梯田所在区域不同海拔的水样和土样,并通过气相色谱仪检测定量进行OCPs的组成、来源分析和生态风险评价。结果表明,水体中共有12种OCPs被检出,残留总量范围为60.43～4 335.35 ng·L~(-1),平均值为650.35 ng·L~(-1);底泥环境中检测到11种OCPs,残留总量范围为6.68～26.36μg·kg~(-1),平均值为12.29μg·kg~(-1)。哈尼梯田环境中氯化脂环类OCPs高于氯苯类,主要分布于底泥环境中。从各海拔位点得到的检测结果来看,OCPs的残留并没有随海拔高度而变化。来源分析表明,该地区除历史性残留的OCPs外,存在新的OCPs输入。风险评价最终结果发现,水源汇合处、低海拔和中海拔地区水样中异艾氏剂的残留对水体鱼类存在较大风险;底泥中OCPs的残留风险要高于水中,部分采样位点六六六类、滴滴涕类、硫丹Ⅱ、氯丹和异狄氏剂存在较高的生态风险,而七氯在各个位点的残留均有较大的生态风险。总结得出梯田稻鱼共作环境中,底泥中的OCPs残留较水体需要更多的监控,而OCPs残留中的氯化脂环类需要进一步引起重视。