7-位N取代的香豆素类衍生物的合成、光谱性能及生物活性

以2-甲基-3-硝基苯酚为原料,通过Duff反应、Perkin反应、还原反应和缩合反应等反应合成了6个7-位N取代的香豆素类衍生物,其结构经~1HNMR、~(13)CNMR和HRMS确证。在对香豆素衍生物的光谱性能研究中,发现8-甲基-7-氨基香豆素(7)具有很强的蓝色荧光,进而研究了不同溶剂、不同金属离子和不同pH值对其紫外光谱和荧光光谱变化的影响。结果表明,增强溶剂极性,会使化合物7的紫外光谱明显的红移;当pH值在2.5和11.5左右时,化合物7的荧光急剧减弱;但其荧光不受金属离子的影响。采用菌丝生长速率法测试了目标化合物对草莓炭疽、马铃薯晚疫、猕猴桃褐斑和草莓灰霉这4种常见植物病原真菌的抑菌活性,结果显示部分化合物对植物病原真菌的抑制效果高于对照蛇床子素,并且这些化合物的细胞毒性很低。上述结果表明,7-位N取代的香豆素类衍生物作为抗真菌的植物源农药具有一定的研究价值。     

香豆素-3-羧酸乙酯的无溶剂微波合成研究

以取代水杨醛和丙二酸二乙酯为原料,在微波辐射和无溶剂条件下以六氢吡啶为催化剂发生缩合反应合成了6个香豆素-3-羧酸乙酯,目标化合物的结构均经IR,1H NMR和13C NMR进行了表征.利用正交设计探讨了实验的最优工艺条件为:微波功率400 W、反应时间6 min、醛与丙二酸二乙酯摩尔比1:1.3和催化剂用量0.3 mL.在优化条件下,香豆素-3-羧酸乙酯的产率为39.2%～85.9%.与常规合成方法相比,该优化的合成方法具有反应时间短、产率高、环境友好等特点.     

KF/Al2O3合成香豆素-3-羧酸的工艺研究

以水杨醛、丙二酸二乙酯为原料,KF/Al2O3为催化剂合成了香豆素-3-羧酸乙酯,产物不经分离,直接进行皂化、酸解环合制备香豆素-3-羧酸。采用元素分析、熔点测定、红外光谱（IR）等手段对中间体和产物进行了结构表征。考察了各反应条件对香豆素-3-羧酸收率的影响,确定了最佳工艺条件为：水杨醛4.0g（0.033mol）,水杨醛和丙二酸二乙酯物质量比为1.0∶1.2,反应时间100min,香豆素-3-羧酸的收率〉85%。     

三氧化二铝固载氟化钾催化合成香豆素

以Al2O3固载钾盐（K2CO3、KAc、KF）作催化剂，以水杨醛、乙酸酐为原料合成香豆素。考察了催化剂的组成、反应物与催化剂用量、反应温度、反应时间等因素对反应的影响，结果表明，当反应物、催化剂（以KF计）用量摩尔比为n(水杨醛）：n(乙酸酐）:n(KF)=1:3.7:0.5时，190℃下反应3h，香豆素的收率为74．35％。     

7-羟基-4-甲基香豆素的绿色合成

以复合固体超强酸SO42-/ZrO2-TiO2为催化剂,在无溶剂条件下由间苯二酚和乙酰乙酸乙酯合成7-羟基-4-甲基香豆素,考察反应原料物质的量之比、反应温度、反应时间、催化剂用量等因素对收率的影响,并通过正交设计优选7-羟基-4-甲基香豆素的合成条件。试验结果表明,最佳合成条件为:n(间苯二酚)∶n(乙酰乙酸乙酯)=1∶1.5,反应温度150℃,反应时间100 min,催化剂用量0.7 g(间苯二酚0.1 mol)。在最佳合成条件下,收率达90.2%。复合固体超强酸SO42-/ZrO2-TiO2催化剂无环境污染、催化活性高、可重复利用,是合成7-羟基-4-甲基香豆素的绿色良好催化剂。     

苯并香豆素-3-甲酸酯的合成及荧光性研究

[目的]研究苯并香豆素-3-甲酸酯的合成路径,并研究其荧光特性。[方法]以2-羟基-1-萘甲醛和丙二酸二乙酯为起始原料,采用Knoevenagel反应合成了苯并香豆素-3-甲酸酯,对它们的紫外光谱和荧光光谱进行了研究,测定了它们在不同有机溶剂中的荧光量子效率。[结果]苯并香豆素-3-甲酸酯具有强的荧光性化合物,发出蓝色荧光,正丙酯荧光量子效率最高,荧光性最强。二甲亚砜（DMSO）是该类物质的荧光猝灭试剂,溶剂极性对最大发射波长λem影响不大。[结论]该研究可为苯并香豆素-3-甲酸酯的广泛应用奠定基础。     

新型N-吡咯乙酸异丁醇酯的制备及其热行为分析

以2,5-已二酮和甘氨酸为原料进行Paal-Knorr反应,合成2,5-二甲基-N-吡咯乙酸。以其为底物,与异丁醇进行酯化反应,得到目标化合物2,5-二甲基-N-吡咯乙酸异丁醇酯。通过~1HNMR,~(13)CNMR,IR和HRMS技术对其结构进行表征。采用热裂解-气相色谱/质谱(Py-GC/MS)分析其热解行为。从裂解产物上可知,目标化合物的主要热解成分为杂环及酯类化合物。杂环化合物有2,6-二甲基吡啶、2,5-二甲基吡咯、2-乙基-5-甲基吡嗪等;酯类有十六酸-2-甲基丙酯等。     

微波辐射下香豆素基缩氨基硫脲化合物的合成和抑菌活性研究

从含不同取代基的水杨醛与乙酰乙酸乙酯出发,利用微波法合成了一系列新的含有香豆素骨架的缩氨基硫脲类化合物.首先水杨醛与乙酰乙酸乙酯反应得到一系列乙酰基香豆素中间体,然后使之在微波加热条件下与氨基硫脲发生缩合反应得到含有香豆素骨架的缩氨基硫脲化合物,目标化合物的结构均经IR,1H NMR进行了表征.选择2种有害菌对其抑菌活性检测,结果表明,该合成物对测试菌种具有优良的抑制效果,抑菌活性从大到小的顺序是:3b＞3e＞3c＞3f＞3d＞3a.     

对叔丁基杯[4]芳烃Schiff碱衍生物的合成及其对铬（Ⅵ）离子的萃取性能

合成了分别含吡啶基团和N,N - 二甲基苯胺基团的2种对叔丁基杯[4]芳烃Schiff碱衍生物3a和3b.研究了这2种杯芳烃衍生物对铬(Ⅵ)离子的萃取作用,测定了水相pH值和振荡时间对萃取率的影响,结果表明化合物3b比3a对铬(Ⅵ)离子具有更好的萃取效果,探讨了萃取机理.     

N-2-（5-对溴苯氧甲基-1，3，4-噻二唑基）-N′-（芳氧乙酰基）-硫脲的合成

采用活性基团拼接的方法．用对溴苯氧乙酸合成出相应的取代氨基噻二唑．然后与芳氧乙酰基异硫氰酸酯作用，得到7个未见文献报道的含取代1，3，4-噻二唑的芳氧乙酰基硫脲类化合物．所有化合物的结构经元素分析、IR，^1HNMR和波谱数据分析确证。