苦皮藤素类似物的合成与结构鉴定

以苦皮藤Celastrus angulatus Max.提取物水解产物中的多羟基β-二氢沉香呋喃为原料,合成了对粘虫Mythimna separata具有毒杀活性的苦皮藤素(Celangulin)类似物,并在活性追踪的指导下分离得到了两个具有杀虫活性的苦皮藤素类似物 A和B, 其结构经核磁共振谱、快原子轰击质谱、高分辨质谱等波谱学方法鉴定为2β,6α,8β,13-四异丁酰氧基-1β,4α,9α-三羟基-β-二氢沉香呋喃及1β,2β,6α,8β,13-五异丁酰氧基-4α,9α-二羟基-β-二氢沉香呋喃。化合物 A和B 均为新化合物,在20 mg/mL的浓度下对三龄粘虫Mythimna separata的胃毒活性(死亡率)分别为89.5%和93.2%。     

双呋喃二氢沉香呋喃醚类衍生物的合成及其杀虫活性

以苦皮藤Celastrus angulatus Max.提取物水解产物中的1β,2β,4α,6α,8β,9α,12-七羟基-β-二氢沉香呋喃为起始原料,与甲磺酰氯(MsCl)反应后,得到一结构新颖的双呋喃二氢沉香呋喃甲磺酸酯(Ⅱ),并设计合成了8个新的双呋喃二氢沉香呋喃醚类衍生物 2.1~2.8 ,其结构经核磁共振谱、质谱等方法鉴定。初步的杀虫活性测定结果表明:化合物 2.1~2.8 对粘虫Mythimna separata 3龄幼虫具有较强的胃毒活性,其中烯丙基醚和正丁基醚衍生物( 2.5和2.6 ) 在20 mg/mL的浓度下对粘虫3龄幼虫的校正死亡率分别为66.7 %和50.0 %。     

杀虫植物苦皮藤麻醉成分的结构与毒力

从杀虫植物苦皮藤 Celastrus angulatus Max.根皮中分离出2个对东方粘虫 Mythimna separata (Walker) 具有麻醉活性的新化合物。采用高分辨质谱和超导核磁共振谱鉴定其 结构为1α,2α,6β,8β,13-五乙酰氧基-4β-羟基-9β-苯甲酰氧基-β-二氢沉香呋喃1（苦皮藤素Ⅵ）和1α,2α,6β-三乙酰氧基-4β-羟基-8α-呋喃甲酰氧基-9β-苯甲酰氧基-13-异丁酰氧基-β-二氢沉香呋喃2（苦皮藤素Ⅶ）。两者对5龄东方粘虫的麻醉中量(ND50)分别为159.8和59.9μg/g。     

二氢沉香呋喃醚类衍生物的合成及其杀虫活性

以苦皮藤Celastrus angulatus Max.提取物水解产物中的1β,2β,4α, 6α,8β,9α,13-七羟基-β-二氢沉香呋喃为起始原料,先经过甲基磺酸酯保护后再用氢化铝锂还原,得到一结构新颖的双呋喃二氢沉香呋喃倍半萜(化合物 S ),并以此为原料设计合成了7个未见文献报道的双呋喃二氢沉香呋喃醚类衍生物 (a~g ),其结构经核磁共振谱、红外光谱、高分辨质谱等方法确证。初步的杀虫活性测定结果表明:目标化合物对3龄粘虫Mythimna separate幼虫具有一定的杀虫活性,其中二烯丙基醚和三丁基醚衍生物(化合物 d和f )在10 mg/mL的浓度下该幼虫的死亡率分别为86.2% 和 82.7%。     

苦皮滕素Ⅴ在土壤中的消解动态及降解产物

为指导苦皮藤素制剂的科学合理使用,采用高效液相色谱-电喷雾多级串联质谱技术(HPLC-ESI-MS/MS)研究了苦皮藤素V在4种土壤中的消解动态及其降解产物。结果表明:苦皮藤素V在江西红土和陕西黄土中消解缓慢,90 d的消解率仅为68.0%和65.0%;在黑龙江黑土和天津碱土中消解相对较快,90 d时消解率分别为84.9%和95.1%。苦皮藤素V在4种土壤中的主要降解产物为一系列在其C-1、C-2和C-8位发生酯键水解而形成的3-羟基、4-羟基及5-羟基的二氢沉香呋喃多元酯。     

几个β-二氢沉香呋喃多醇酯的昆虫拒食活性

β-二氢沉香呋喃多醇酯衍生物是从卫矛科植物中分离得到的一大类立体结构复杂、具有昆虫拒食活性的化合物]。作者从卫矛科南蛇藤属植物刺南蛇藤(Celastrus flagellaris)中分离得到了数个该类化合物,其中有几个是新化合物,用MS,IR,UV,ID NMR,2D NMR技术测定了它们的化学结构。为了考察它们的生物活性,我们测定了其中几个主要成份对昆虫拒食活性,并与它们的化学结构作了比较。试验表明,这类化合物对昆虫确实具有较好的拒食作用。     

新农药介绍

中文通用名称:苦皮藤素英文通用名称:暂缺农药登记名称:1%苦皮藤素乳油理化性质:苦皮藤素是从卫矛科南蛇藤属野生灌木植物苦皮藤根皮或种子中提取出的有效成分,属倍半萜多酯类化合物。6%苦皮藤素母液和1%苦皮藤素乳油外观均为棕红色澄清液体,无可见悬浮物和沉淀。其有效成分含量以苦皮素A计算,纯品熔点199~200℃;溶解性:易溶于苯、醇、脂肪类有机溶剂;对温度、光、酸碱均稳定。实验式:C34H46O13;化学名称:1α郯2α-二乙酰氧基-8β郯15-二异丁酰氧基-9α-苯甲酰氧基-4β郯6β-二羟基-β-二氢沉香呋喃。结构式:毒性:6%苦皮藤素母液对大鼠急…     

苦皮藤素在水体中的稳定性及水解产物结构研究

采用高效液相色谱及高效液相色谱-电喷雾多级质谱技术(HPLC-ESI-MS/MS),研究了植物源杀虫活性成分苦皮藤素V、苦皮藤素I、NW28及NW53在不同水体中的稳定性及苦皮藤素Ⅴ在碱性水体中的水解产物。54℃±1℃贮存24 h,在pH值为4的水体中,苦皮藤素V、苦皮藤素I及NW53比较稳定,而NW28稳定性较差,其水解率依次为5.03%、4.15%、6.60%及19.75%;在pH为7的水体中,苦皮藤素V比较稳定,水解率为6.43%,苦皮藤素I、NW28及NW53稳定性较差,水解率分别为12.5%、12.3%及50.55%;在pH为10的水体中,苦皮藤素V、苦皮藤素I、NW28及NW53极易水解,水解率依次为71.53%、84.55%、77.68%及99.30%。苦皮藤素V在碱性水体中的主要水解产物为一系列在其C-1、C-2 C-8及C-9位发生酯键水解而形成的3-羟基、4-羟基或5-羟 基的二氢沉香呋喃多元酯。     

牛耳枫果实中抑菌活性成分的初步分离

为探索牛耳枫Daphniphyllum calycinum在农业病害防治方面的应用前景,采用柱层析和重结晶等分离技术,从牛耳枫果实甲醇提取物的乙酸乙酯萃取物中分离得到10个已知化合物,并以水稻纹枯病菌Rhizoctonia solani、番茄白绢病菌Sclerotium rolfsii和香蕉枯萎病菌Fusarium oxysporum f.sp.cubense 3种植物病原菌为指示菌种,对化合物的抑菌活性成分进行了测定。经核磁共振氢谱和碳谱解析,10个化合物分别鉴定为:对甲氧基苯甲酸(1)、对羟基苯甲醛(2)、5,7-二羟基色原酮(3)、对羟基苯甲酸(4)、反式对羟基肉桂酸(5)、5,7,4'-三羟基-3'-甲基黄酮(6)、山奈酚(7)、 β-胡萝卜苷(8)、木犀草素(9)和3,4-二羟基苯甲酸(10)。菌丝生长速率法测定结果表明:在100 mg/L下,化合物3、6、7和10对水稻纹枯病菌的抑制率分别为58.1%、74.3%、85.0%和79.5%;化合物6和7对番茄白绢病菌的抑制率分别为66.2%和72.5%;化合物6对香蕉枯萎病菌的抑制率为54.5%。化合物1～7和9～10为首次从该植物的果实中分离得到。     

几种植物源杀虫剂对小菜蛾的杀虫活性和拒食试验

测定苦皮藤1%乳油等5种植物源杀虫剂对小菜蛾的室内杀虫活性及拒食作用,结果表明:苦皮藤1%乳油及鱼藤酮2.5%乳油具有较好的杀虫活性及拒食作用,尤其是苦皮藤1%乳油,三个试验浓度对小菜蛾的室内杀虫效果均在97.10%以上,非选择性拒食率也在96.25%以上.     

5种植物源杀虫剂防治烟蚜效果研究

选用5种不同的植物源杀虫剂3%苦参碱水剂,0.2%苦皮藤素乳油,0.3%印楝素乳油,0.5%藜芦碱可溶性液剂,4%鱼藤酮乳油对烟蚜进行田间防治试验。结果表明,3%苦参碱水剂和0.2%苦皮藤素乳油对烟蚜防效皆达到90%以上,药效期可持续20 d。因此,3%苦参碱水剂和0.2%苦皮藤素乳油这两种植物源杀虫剂可作为无公害烟叶和有机烟叶生产中防治烟蚜的推荐药剂。     

苦皮藤内生真菌Hd3菌株抑菌活性成分分离及结构鉴定

根据活性追踪原理,采用硅胶柱层析以及高效液相色谱等技术对苦皮藤内生真菌Hd3菌株发酵液中的抑菌活性成分进行了分离纯化,得到5个具有抑菌活性的化合物,经质谱和核磁共振波谱技术分别鉴定为3'-氯代杀锥曲菌素、曲地酸、曲地酸甲酯、4',6'-二氯代曲地酸甲酯和 4'-氯代曲地酸甲酯。它们在500 mg/L的浓度下对玉米弯孢菌Curvularia lunata的孢子萌发抑制率分别为100%、67.6%、17.3%、29.1%和 30.4%,其中化合物3'-氯代杀锥曲菌素和曲地酸还对枯草芽孢杆菌Bacillus subtilis具有强烈的抑制作用。     

Mode of action and pesticidal activity of the natural product dunnione and of some analogues

This paper reports the investigation of the insecticidal and fungicidal activity of dunnione, a natural product obtained inadvertently as a by-product of a synthesis programme. Dunnione exhibits no insecticidal activity but has an unusually broad spectrum of antifungal activity. In vitro and in vivo (preventative) activities were comparable to those of several long-established fungicides (eg carbendazim). However, in whole-plant assays, its eradicant activity was unexpectedly low, probably due to poor dose-transfer from leaf surface to fungus. The level of residual activity appears to be influenced by the formulation. Finally, its potential as a lead structure was assessed, and several analogues synthesised which exhibited high activity in the in vitro assays. Mode-of-action studies revealed that dunnione exerts its action primarily through initiation of redox cycling. This contrasts to the activity of BTG 505, the biochemical/chemical precursor, which does not initiate redox cycling but instead exhibits both insecticidal and fungicidal activity by inhibiting mitochondrial Complex III.     

一个倍半萜的晶体结构

从南蛇藤种油中分离得到一个倍半萜 ,经 1H NMR、13 C NMR及晶体 X-射线衍射确证其化学结构为 1α,6 β-二乙酰氧基 - 9β-苯甲酰氧基 - β-二氢沉香呋喃 (1)。其晶体属正交晶系 ,P212121空间群 ,a=0 . 9192 (2 ) nm,b=1.1239(3) nm,c=2.4421(5) nm,V=2 .52 2 9(10 )nm3 ,Z=4 ,d =1.207g/cm3 ,F (0 0 0 ) =984 ,C26H34O7,Mr=458.53,R1=0.0383,wR2 =0.0775。     

苦参杀虫抑菌活性成分研究

苦参(SophoraflavescensAit)为豆科槐属灌木,分布广泛,是我国历史悠久的传统药物之一,主要功效清热、杀虫、利尿、祛湿[1]。苦参在农业上的应用,近几年引起人们的重视,有1.1%苦参碱醇溶液等几个产品获得登记。但多数研究只是停留在苦参的粗提物直接用于病虫害防治上,对苦参的生物活性与其成分的联系研究甚少。本文以生物活性追踪试验为指导,从苦参提取物中分离到2个主要杀虫抑菌活性化合物,参考文献报道的波谱数据,确定其结构分别为苦参酮(Kurarinone)(I)和槐属二氢黄酮G(SophoraflavanoneG)(II)。I　R=OCH3　　II　R=H1　结果与讨…     

Triazolines VII. Results of screening l,5-diaryl-Δ2-l,2,3-triazolines for pesticidal properties

Twenty-one l,5-diaryl-δ2-l,2,3-triazolines were screened for the first time for pesticidal properties—insecticidal, fungicidal, bactericidal and virucidal. Five of the compounds showed some fungicidal activity, and 13 exhibited low level insecticidal activity, mostly toward the Mexican bean beetle.