1,10-邻菲咯啉-铜(Ⅱ)-氨基酸配合物的合成、表征及其SOD活性

合成了4个新的配合物:[Cu(Phen)(L-Phe)(H2O)]C l.2H2O、[Cu(Phen)(G ly)(H2O)]C l.2.5H2O、[Cu(Phen)(L-Arg)(C l)]C.l2.5H2O、[Cu(Phen)(L-Ile)(H2O)]C l.2H2O(Phen:1,10邻-菲咯啉;L-Phe:苯丙氨酸;G ly:甘氨酸;L-Arg:精氨酸;L-Ile:异亮氨酸).用元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱、热重等方法对配合物的结构进行了表征,并用改进的氯化硝基四氮唑蓝(NBT)光还原法测定了这4个配合物催化歧化超氧阴离子(O2.-)的能力.结果表明,这些配合物在10-8~10-7mol.L-1的浓度范围内对NBT光还原速率均能达到50%以上的抑制率.     

含2-氨甲基苯并咪唑铜(Ⅱ)配合物的合成、表征、抑菌活性及与DNA作用的研究

【目的】为了设计和寻找DNA的特异性识别剂和断裂剂,合成了2-氨甲基苯并咪唑铜(Ⅱ)配合物:[Cu(AMB)2Cl]Cl·4H2O(配合物1)和[Cu(AMB)(phen)Cl]Cl·2H2O(配合物2)(AMB=2-氨甲基苯并咪唑,phen=1,10-邻菲咯啉).【方法】通过元素分析、IR、UV和摩尔电导率对配合物进行了表征.用二倍稀释法测试了配合物对大肠埃希菌Escherichia coil(G-)、沙门杆菌Salmonella typhi(G-)、金黄色葡萄球菌Staphylococcus aureus(G+)和枯草芽孢杆菌Bacillus subtilis(G+)的最小抑菌浓度(MIC).采用电子吸收光谱、荧光光谱、相对黏度及琼脂糖凝胶电泳法测试了2个配合物与ct-DNA的结合作用.【结果和结论】配合物1以非插入方式、配合物2以插入方式与ct-DNA作用;在VC存在下,2个配合物均通过·OH氧化机理切割pBR322 DNA.2个配合物结合ct-DNA和切割pBR322 DNA的能力强弱均为:配合物2配合物1.     

N,N'-二(5-溴亚水杨基)-2,6-吡啶二氨铜(Ⅱ)配合物为载体的高选择性硫氰酸根离子电极的研制

首次研究以N,N'-二(5-溴亚水杨基)-2,6-吡啶二氨铜(Ⅱ)配合物为载体的PVC膜电极,其对硫氰酸根离子(SCN-)具有优良的电位响应特性并呈现出反Hofmeister选择性行为,其选择性从大到小次序为:SCN~-,I~-,ClO_4~-,Sal~-,Br~-,NO_2~-,Cl~-,SO_3~(2-),NO_3~-,SO_4~(2-).电极在Ph=5.0的磷酸盐缓冲体系中,对SCN~-在1.0×10~(-1)～4.0×10~(-6)mol/L浓度范围内呈近能斯特响应,斜率为58.5 Mv/dec(25℃),检测下限为2.0×10~(-6)mol/L.采用交流阻抗技术和紫外可见光谱技术初步研究了阴离子与栽体的作用机理,结果表明电极的反Hofmeister选择性行为与配合物中心金属原子的结构以及栽体本身的结构有非常密切的构效关系.该电极具有制备简单、响应快、重现性好、检测限低等优点.将电极应用于实验室废水和人的尿液样品分析,结果令人满意.

Abstract：

A new highly selective thiocyanate electrode based on N,N'-bis(5-bromosalicylidene)-2,6-pyridinediamine copper(Ⅱ)complex[Cu(Ⅱ)-BBSPD]as the neutral carrier is described.The electrode has an anti-Hofmeister selectivity sequence:SCN~-,I~-,ClO_4~-,Sal~-,Br~-,NO_2~-,Cl~-,SO_3~(2-),NO_3~-,SO_4~(2-) and a near-Nernstian potential linear range for thiocyanate from 1.0×10~(-1) to 4.0×10~(-6)mol/L with a detection limit of 2.0 × 10~(-6) mol/L and a slope of 58.5 Mv/decade in Ph=5.0 of phosphorate buffer solution at 25℃.The response mechanism was discussed on the basis of the results from AC impedance measurement and UV spectroscopy.The anti-Hofmeister behaviour of the electrode was found to result from the direct interaction between the central metal and the analyte ion and steric effect associated with the structure of the carrier.The electrode had the advantages of simplicity,fast response,fair stability and reproducibility,and low detection limit.Application of the electrode to the determination of thiocyanate in wasted water samples from a laboratory and in human urine samples yielded satisfactory results.     

邻菲咯啉-氨基酸铜(Ⅱ)三元混配配合物的合成及表征

合成了3种邻菲咯啉(Phen) 氨基酸铜(Ⅱ)的配合物:[Cu(Phen)(L val)]·ClO4·H2O、[Cu(Phen)(L ala)]·ClO4·0 5H2O和[Cu(Phen)(L arg)]·2ClO4·0 5H2O(L val:缬氨酸;L ala:丙氨酸:L arg:精氨酸).用元素分析、摩尔电导、红外光谱和电子吸收光谱等手段对配合物进行了表征,结果表明:邻菲咯啉作为双齿配体参与配位,3种氨基酸皆以α-氨基N和羧基O与中心Cu2+配位.     

N,N’-二(5-溴亚水杨基)-2,6-吡啶二氨铜(Ⅱ)配合物为载体的高选择性硫氰酸根离子电极的研制(英文)

首次研究以N,N’-二(5-溴亚水杨基)-2,6-吡啶二氨铜(Ⅱ)配合物为载体的PVC膜电极,其对硫氰酸根离子(SCN-)具有优良的电位响应特性并呈现出反Hof meister选择性行为,其选择性从大到小次序为:SCN-,I-,Cl O4-,Sal-,Br-,NO2-,Cl-,SO32-,NO3-,SO24-.电极在pH=5.0的磷酸盐缓冲体系中,对SCN-在1.0×10-1～4.0×10-6mol/L浓度范围内呈近能斯特响应,斜率为58.5 mV/dec(25℃),检测下限为2.0×10-6mol/L.采用交流阻抗技术和紫外可见光谱技术初步研究了阴离子与载体的作用机理,结果表明电极的反Hof meister选择性行为与配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构有非常密切的构效关系.该电极具有制备简单、响应快、重现性好、检测限低等优点.将电极应用于实验室废水和人的尿液样品分析,结果令人满意.     

(2-(4'-噻唑基)苯并咪唑)(L-丙氨酸根)铜(Ⅱ)配合物的合成、表征、抑菌活性及与DNA的作用

合成了新的三元铜(Ⅱ)配合物:[Cu(TBZ)(L-Ala)(H2O)] ClO4[其中,TBZ =2-(4'-噻唑基)苯并咪唑,L-Ala=L-丙氨酸根].通过元素分析、摩尔电导率、红外光谱及电子吸收光谱对该配合物进行了表征.用试管二倍稀释法研究了配合物的抗菌活性,发现配合物对金黄色葡萄球菌Staphylococcus aureus(C+)、枯草杆菌Bacillus subtilis(G+)、沙门氏杆菌Salmonella typhi(G-)和大肠埃希菌Escherichia coil(G-)具有良好的抑制作用.另外,采用电子吸收光谱、荧光光谱、圆二色光谱、粘度测定及琼脂凝胶电泳方法研究了配合物与小牛胸腺DNA(CT-DNA)的作用.结果表明,配合物可能以插入方式与CT-DNA作用,在维生素C存在下通过羟自由基(·OH),单线态氧(1O2)或者1O2类似物切割pBR322 DNA双螺旋结构.     

(2-(4′-噻唑基)苯并咪唑)(L-丙氨酸根)铜(Ⅱ)配合物的合成、表征、抑菌活性及与DNA的作用

合成了新的三元铜(Ⅱ)配合物:[Cu(TBZ)(L-Ala)(H2O)]ClO4[其中,TBZ=2-(4’-噻唑基)苯并咪唑,L-Ala=L-丙氨酸根].通过元素分析、摩尔电导率、红外光谱及电子吸收光谱对该配合物进行了表征.用试管二倍稀释法研究了配合物的抗菌活性,发现配合物对金黄色葡萄球菌Staphylococcus aureus(G+)、枯草杆菌Bacillussubtilis(G+)、沙门氏杆菌Salmonella typhi(G-)和大肠埃希菌Escherichia coil(G-)具有良好的抑制作用.另外,采用电子吸收光谱、荧光光谱、圆二色光谱、粘度测定及琼脂凝胶电泳方法研究了配合物与小牛胸腺DNA(CT-DNA)的作用.结果表明,配合物可能以插入方式与CT-DNA作用,在维生素C存在下通过羟自由基(.OH),单线态氧(1O2)或者1O2类似物切割pBR322 DNA双螺旋结构.     

铜(Ⅱ)烟酸与L-α-丙氨酸三元配合物的固相合成和表征及抑菌活性

在室温条件下,通过固相反应合成了铜(Ⅱ)的烟酸、L-α-丙氨酸三元配合物,采用元素分析、红外光谱、紫外光谱以及X-射线粉末衍射光谱对配合物进行了表征。结果表明,烟酸脱掉羧酸上的质子以酸根的形式与铜离子配位,而吡啶环上的氮原子未参与配位,L-α-丙氨酸的氨基氮与羧基氧同时与铜离子配位。抑菌活性试验表明,该配合物对金黄色葡萄球菌、枯草芽孢杆菌、大肠杆菌、铜绿假单胞菌、嗜水气单胞菌和耶尔森氏菌都具有抑菌活性,对枯草芽孢杆菌的抑菌效果最好,配合物浓度为0.5 mmol/L时,抑菌圈直径达13.4 mm,最低抑菌浓度为0.031 25 mmol/L。     

基于Cu(Ⅱ)-尼古丁配合物形成的烟草中高纯度尼古丁的提取

以烟草为原料,浸泡后通过除去浸提液中的色素、果胶、蛋白质等杂质后,调整一定的pH,加入硫酸铜,使浸提液中的尼古丁形成Cu(Ⅱ)-尼古丁配合物.利用配合物的热不稳定性,加热使配合物中的配体尼古丁释放出来,从而达到从烟草中提取高纯度尼古丁的目的.结果表明,用此方法提取的尼古丁纯度可达98.3％,提取过程简单有效,设备简单,硫酸铜试剂还可回收利用.     

草酰二胺桥联的铜（Ⅱ）─镍（Ⅱ）双核配合物的合成、磁性及抗菌活性

合成和表征了３种以草酰胺为桥联的异双核配合物［Ｃｕ（ｏｘｐｎ）Ｎｉ（Ｌ）２］（ＣｌＯ４）２。ｏｘｐｎ代表Ｎ，Ｎ’－双（３－氨丙基）草酰胺根阴离子；Ｌ为４，４’─二甲基－２，２’－联吡啶（Ｍｅ２ｂｐｙ）；１，１０－邻菲啉（Ｐｈｅｎ）和５－硝基－１，１０－邻菲啉（ＮＯ２－Ｐｈｅｎ）。测定了配合物［Ｃｕ（ｏｘｐｎ）Ｎｉ（Ｍｅ２ｂｐｙ）２］（ＣｌＯ４）２的变温磁化率（４—３００ｋ）；其数值用最小二乘法和从自旋Ｈａｍｉｌｔｏｎｉａｎ算符（Ｈ＝－２ＪＳ１·Ｓ２）导出的磁方程拟合，求得交换积分Ｊ＝－９８．６ｃｍ－１，表明双核配合物中金属离子间存在弱的反铁磁性超交换作用。测试了配体及其配合物的杀菌活性，实验结果表明双核配合物的杀菌活性优于配体的杀菌活性。     

席夫碱及其钼(Ⅵ)配合物的合成、表征及杀虫活性

合成了0,0′-二乙基硫代磷酰肼与水杨醛、邻-香草醛缩合而成的席夫碱及其钼(Ⅵ)配合物,通过元素分析.IR,1HNMR,MS,UV-vis光谱,摩尔电导等对所合成的化合物进行了表征.谱学研究表明,配合物中金属钼离子为六配位,存在[Cis-MoO2]结构.另外,还对配合物进行了杀虫活性试验,试验结果表明配合物灭杀蚜虫的活性均高于甲胺磷.而它们灭杀红蜘蛛的活性均低于甲胺磷.     

L-α-氨基酸-铜(Ⅱ)-邻菲咯啉型SOD模拟物活性及对玉米幼苗抗盐害作用的影响

[研究目的]试验旨在研究新型超氧化物歧化酶模拟化合物,这些模拟物具有较高的SOD活性且有助于提高作物抗逆作用.[方法]用改进的氯化硝基四氮唑蓝(NBT)光还原法测定了两个L-α-氨基酸-铜(Ⅱ)-邻菲咯啉型SOD模拟物[Cu(Phen)(L-Met)(H2O)]Cl·2H2O(1)和[Cu(Phcn)(L-Lcu)(H2O)]Cl·2.5H2O(1)(L-Met=L-蛋氨酸,L-Leu=L-亮氨酸,Phen=1,10-邻菲咯啉)催化歧化超氧阴离子自由基(O2·-)的活性并研究了模拟物在中度盐害的情况下对玉米幼苗抗盐害作用的影响.[结果]结果表明这些模拟物具有较高的SOD活性,在10-7～10-8mol/L1浓度范围内对NBT光还原速率均能达到50%以上的抑制率.在中度盐害的情况下,用这些模拟物对玉米浸种,八叶期后对幼苗的生理生化指标进行检测,发现生物量提高了31.95%～39.34%(鲜重)和32.12%～48.76%)(干重),叶绿素含量提高了3.25%～8.52%,体内SOD活性提高了37.78%～46.99%.[结论]这些SOD模拟物能有效抑制玉米幼苗所受的盐害胁迫作用.     

5-氯甲基水杨醛缩 L-酪氨酸锰(II)配合物的合成及生物活性的研究

【目的】在甲醇溶剂体系中合成5-氯甲基水杨醛缩L-酪氨酸Schiff碱配体及其Mn(Ⅱ) 配合物.【方法】通过元素分析、摩尔电导、红外光谱、紫外光谱及差热-热重方法确定它们的分子组成;采用滤纸片法、光还原NBT法及荧光猝灭法测定该配合物的抗菌活性、SOD活性及其与牛血清白蛋白（BSA）的相互作用.【结果和结论】 5-氯甲基水杨醛缩L-酪氨酸Schiff碱配体及其Mn(Ⅱ) 配合物的分子组成分别为K₂L·3H₂O（L=C₁₇H₁₄NO₄Cl^2-）和K［MnL(CH₃COO)］·2H₂O,配合物中Schiff碱配体上的亚胺基N、羧基O及酚羟基O均与Mn(Ⅱ)配位.该配合物的抗菌活性高于配体,且对革兰阴性菌大肠埃希菌的抗菌活性高于对革兰阳性菌金黄色葡萄球菌的;该配合物具有较高的SOD活性,其IC₅₀为1.616 μmol·L^-1;基于静态猝灭机理,该配合物能有效猝灭BSA的内源荧光,并与BSA结合形成1种基态复合物,25 ℃条件下与BSA的结合位点数n约为1,结合常数K_A为1.62×10⁶ L·mol^-1,且分子内可能发生非辐射能量转移.     

手性Salen金属配合物修饰碳糊电极的制备及对甲醛的电催化氧化

以3,5-二叔丁基水杨醛和(1R,2R)-环己二胺为原料,合成了(R,R)-N,N-二(3,5-二叔丁基水杨醛)-1,2环己二胺钴配合物(Salen-Co(Ⅱ)配合物),并以此作为化学修饰剂,利用直接混合法将化学修饰剂、粘合剂和石墨粉按一定比例研磨混合制作成西夫碱钴配合物修饰碳糊电极(Salen-Co/CPE).实验表明,该西夫碱钴配合物修饰碳糊电极对甲醛具有良好的电催化作用.利用计时电流法,在优化的实验条件下,氧化峰电流与甲醛的浓度在3.0×10-2～1.2×10-1mol/L的范围内具有良好的线性关系,检出限为3.33×10-3mol/L.     

5-氯甲基水杨醛缩苯丙氨酸过渡金属(Ⅱ)配合物的合成及抗菌活性

在乙醇溶剂中合成5-氯甲基水杨醛缩苯丙氨酸新型Schiff碱配体及其过渡金属M(M=Mn2+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Zn2+)配合物.通过元素分析、摩尔电导、红外光谱、紫外光谱及差热-热重方法对其组成和结构进行了表征.采用滤纸片法和试管二倍稀释法试验测定了Schiff碱及其过渡金属配合物对大肠埃希菌Escherichia coli和金黄色葡萄球菌Staphylococcus aureus的抗菌活性.结果表明Schiff碱配体为1∶1型电解质,其组成为KHL.H2O(L=C17H14O3NCl2-);合成的5种Schiff碱金属配合物均为非电解质类型,组成为[ML(H2O)].nH2O,配体L中的亚胺基氮、酚基氧、羧基氧均与中心金属离子M配位,另有1个水分子参与配位.荧光光谱试验显示,5种配合物的荧光强度均较相应Schiff碱配体的明显增强,其中锌配合物的荧光强度最大.体外抗菌试验结果表明该Schiff碱配体及其过渡金属配合物都具有一定的抗菌活性,而且配合物的抗菌活性强于Schiff碱配体,其中铜配合物对大肠埃希菌和金黄色葡萄球菌均表现出最强的抗菌能力,其对这2种细菌的最低抑菌浓度(MIC)分别为25.0和12.5μg.mL-1.