松节油合成生物活性角鲨烯反应路线的研究

基于对深海鲨鱼肝油中的珍贵天然生物活性化合物角鲨烯以及我国丰富的天然单萜烯资源松节油化学结构的对比研究．在考察献资料和现有研究成果的基础上．作创新性地提出了从松节油合成角鲨烯的构想．其可行的合成路线主要包括松节油(蒎烯)→蒎烷→氢过氧化蒎烷→蒎醇→芳樟醇→香叶基丙酮→橙花叔醇→金合欢醇→金合欢基溴→角鲨烯等9步化学反应。在已有研究基础上．通过对合成金合欢基溴及金合欢基溴偶联的反应进行重点的详细研究后．贯通了合成路线．实现了从可再生天然精油松节油合成珍稀资源角鲨烯的独创设想．获得了目的产物角鲨烯。本概述了合成路线中每一步合成反应的现状和要点。     

合成二氢月桂烯醇的研究进展

综述了从蒎炮合成二氢月挂烯醇的路线及关键反应的研究进展，包括蒎烯氢化、蒎 烷异构化。一步法和二步法从二氢月桂烯制二氢月桂烯醇。     

Synthesis of the Bomadiene from 2,6-Dibromocamphane

以α-蒎烯为原料与Br2进行加成、异构化反应合成2,6-二溴莰烷,以2,6-二溴莰烷为中间体制备冰片二烯.α-蒎烯合成2,6-二溴莰烷的条件:Br2和α-蒎烯为2.5∶1(物质的量之比),反应温度为0℃,反应时间24h,反应溶剂为二氯甲烷,此条件下α-蒎烯转化率为97.6％,定向转化为2,6-二溴莰烷的选择性最高(48.8％).提纯后的2,6-二溴莰烷纯度为99.0％,得率为45.6％.以提纯后的2,6-二溴莰烷为原料制备冰片二烯的适宜反应条件:反应温度100℃,反应时间5h,叔丁醇钾为消除试剂,叔丁醇钾与2,6-二溴莰烷投料比4∶1(物质的量比),DMF为溶剂.2,6-二溴莰烷转化率为99.12％,冰片二烯的选择性为99.0％,提纯后的冰片二烯纯度可达98.5％.采用FT-IR、GC-MS和1H NMR等方法对2,6-二溴莰烷和冰片二烯进行了结构鉴定.     

化学及生物学方法合成角鲨烯研究现状

对角鲨烯的化学合成及生物学合成方法研究现状进行了较全面的总结和评述。到目前为止，研究报道的化学合成方法或路线有10余种，主要可归类为基于冗长而复杂的化学反应路线和基于金合欢基衍生物偶联反应两大类，其中从金合欢基衍生物出发用偶联反应合成角鲨烯可以说是一种有效的方法，但反应催化剂的选择非常重要。生物合成则主要采用在特殊培养基上进行细菌培养或发酵的方法，这些方法在菌种和目的物的得率等方面都还不够理想。因此这些合成角鲨烯方法的工业化尚有一定困难。     

-蒎烯经二溴莰烷合成冰片二烯

以α-蒎烯为原料与Br2进行加成、异构化反应合成2,6-二溴莰烷,以2,6-二溴莰烷为中间体制备冰片二烯。α-蒎烯合成2,6-二溴莰烷的条件:Br2和α-蒎烯为2.5∶1(物质的量之比),反应温度为0℃,反应时间24 h,反应溶剂为二氯甲烷,此条件下α-蒎烯转化率为97.6%,定向转化为2,6-二溴莰烷的选择性最高(48.8%)。提纯后的2,6-二溴莰烷纯度为99.0%,得率为45.6%。以提纯后的2,6-二溴莰烷为原料制备冰片二烯的适宜反应条件:反应温度100℃,反应时间5 h,叔丁醇钾为消除试剂,叔丁醇钾与2,6-二溴莰烷投料比4∶1(物质的量比),DMF为溶剂。2,6-二溴莰烷转化率为99.12%,冰片二烯的选择性为99.0%,提纯后的冰片二烯纯度可达98.5%。采用FT-IR、GC-MS和1H NMR等方法对2,6-二溴莰烷和冰片二烯进行了结构鉴定。     

由松节油开发绿色杀虫化学品的现状与展望

松节油是世界上产量最大、价格最便宜的精油,其主要组分是α-蒎烯和β-蒎烯,它们的化学结构和反应性能特点、来源于天然和资源丰富的优势,使其在开发绿色杀虫化学品方面具有良好的前景.本文综述和展望由松节油开发的杀虫增效剂、萜类驱避剂和保幼激素类似物的国内外研究现状与开发前景,介绍由笔者合成的新型杀虫增效剂和新型萜类驱避剂.     

金合欢醇羟基的溴取代反应研究

通过使用自行合成的高效溴取代试剂二溴三苯基膦,成功地从金合欢醇合成了金合欢基溴,并用化学分析的方法测定其含量.主要反应条件为:苯作溶剂,室温反应3 h.因为二溴三苯基膦遇水极易分解,因此反应中使用的溶剂需要进行干燥处理.溴化反应时为了除去反应中生成的HBr,需要加入吡啶使之成盐析出.反应完毕后,通过蒸除溶剂然后加入正己烷溶出金合欢基溴的方法除去反应中生成的三苯基氧化膦.本合成反应具有操作简单和得率较高的特点,可以应用于其他类似萜烯醇类化合物.     

一种新型催化合成α-松油醇的固体催化剂研究

通过用固体超强酸Zr02/SO4-为催化剂催化松节油水合反应的实验,从中考察了此固体催化剂的催化性能,研究了合成α-松油醇的最佳工艺条件。实验结果表明,在反应温度80℃,催化剂用量为松节油质量的5%,反应时间10 h,松节油∶溶剂∶助剂∶水为1∶1∶1∶2(质量比)时,其α-蒎烯的转化率为90%,生成α-松油醇的选择性为64.96%。并对α-蒎烯和松油醇理想气体的△Hfφ,g、Sgφ进行了估算,为今后的理论研究提供了数据支持。     

冰片烯的合成研究

分别以α-蒎烯、β-蒎烯和莰烯为原料,合成2-氯莰烷,再以2-氯莰烷为原料合成冰片烯. α -蒎烯合成2-氯莰烷的反应温度为-5℃, β -蒎烯合成2-氯莰烷的反应温度为-10℃;莰烯合成2-氯莰烷的反应条件是以氯化锌为催化剂、投料比6∶1(物质的量比,下同)、温度为35℃,反应时间24h.2-氯莰烷合成冰片烯的工艺条件为,以叔丁醇钾为消除反应试剂、投料比为3∶1、DMF为溶剂、反应温度为120℃、反应时间为3h.采用FT-IR、GC-MS和1HNMR等方法对2-氯莰烷和冰片烯进行了结构鉴定.     

合成香叶基丙酮的研究

近年来，我国湿地松采脂生产不断增长，其松节油中β－蒎烯含量约为２５－３５％。为了更好地利用它，重点研究了从它的热异构产物月桂正确性 基丙酮的新路线。香叶基丙酮是ＶＥ生产的重要支链化合物－Ｃ２０的异植物醇的中间体。研究工作考察了月桂烯和氯化氢１、，４－加成反应过程中，月桂烯纯度、氯化氢加成量对该反应主产物香叶基氯和橙花基氯产率的影响，同时研究了它们和丙酮取代反应的条件及影响因素，如温度、催化剂、时间