拟除虫菊酯对映体毒性选择性研究进展

拟除虫菊酯类农药因高效、对哺乳动物低毒、易降解而被广泛使用。其分子结构中存在手性中心,含有多个对映异构体(简称对映体),不同对映体的杀虫活性及生物毒性存在差异。目前对手性污染物的认识相对零散、不系统,对对映体选择性毒理研究还很少。本文综述了拟除虫菊酯对靶标生物、非靶标生物急性毒性及慢性毒性的对映体选择性,重点综述了拟除虫菊酯对映体的慢性毒性,包括神经毒性、内分泌毒性、免疫毒性、发育及行为毒性、遗传毒性及细胞毒性,并对拟除虫菊酯毒性选择性的发展进行了展望。     

手性农药毒性评价进展

长期以来,手性农药都被当作单一化合物进行环境行为和生态毒性研究,但是由于手性农药对映体与生物大分子相互作用的立体选择性,手性农药对动物及人类的毒性作用可能具有对映体选择性.本文介绍了有机磷、有机氯、拟除虫菊酯、苯基吡唑等手性农药对内分泌、神经、免疫、生殖、发育等毒性作用的对映体选择性,分析了对映体选择性产生的机制,在此基础上提出了未来的研究方向.     

高效无毒灭蚊烟熏纸制作法

灭蚊烟熏纸是采用三氯杀虫酯制成的,外观为普通黄板纸,点燃20分钟就可将室内蚊蝇全部熏倒,死率为96%～100%.     

高效无毒灭蚊烟熏纸

本品是用三氯杀虫酯制成的灭蚊烟熏纸．外观为普通黄板纸，点燃20分钟后．可将蚊蝇全部熏例，死亡率为96％－100％。     

土壤中高效氟氯氰菊酯对映体选择性降解的研究

高效氟氯氰菊酯是一种常用的拟除虫菊酯杀虫剂,含有氟氯氰菊酯的一个顺式和一个反式异构体,每个顺反异构体又含有一对对映体,因此共4个对映体。为了更深入地了解和阐释高效氟氯氰菊酯及相关拟除虫菊酯化合物在环境中的转化与归趋,并对其环境风险进行更有效的评价,采用室内避光培养方法,研究了土壤中高效氟氯氰菊酯对映体选择降解情况。结果表明,在华北碱性黄土中,高效氟氯氰菊酯的降解存在一定的异构体转化现象,并且反式体的降解快于顺式体。进一步的手性测定表明降解存在明显的对映体选择性,4个对映体的降解半衰期分别为17.16、28.41、8.74和12.67d,顺式体和反式体的的对映体浓度比值(ER值)分别从实验开始的0.99和1.03减小为实验结束的0.64和0.48,反式体对映体的选择性要高于顺式体。     

手性农药对非靶标生物毒性研究进展

手性农药在生活中应用越来越广泛,产量呈增长趋势。手性农药由于其具有手性中心,不同对映体对有益生物具有立体选择性,对于其毒性毒理的研究日渐深入。本文从手性农药的急性毒性、神经毒性、生殖发育毒性等方面介绍了有机氯、有机磷、拟除虫菊酯类等农药的外消旋体毒性及对映体选择性毒性并简要介绍了目前对其作用机制的研究进展。明晰手性农药不同异构体的选择性毒性,重视其潜在毒性,对于构建安全的生态环境有重要意义。     

表鱼藤酮对映体杀虫作用机理的研究

 【目的】阐明表鱼藤酮对映体（-）-5′α-表鱼藤酮与（+）-5′β-表鱼藤酮的杀虫作用与机理。【方法】以3龄家蚕幼虫为试虫，比较药剂处理24、72 h后中毒症状，及对线粒体呼吸酶复合体Ⅰ、Na+，K+-ATP酶、琥珀酸脱氢酶、乙酰胆碱酯酶活性差异。【结果】表鱼藤酮对映体处理后的3龄家蚕幼虫中毒症状明显不同；对线粒体呼吸酶复合体Ⅰ都有抑制活性，5′α-表鱼藤酮、5′β-表鱼藤酮抑制中浓度IC50分别为7.81、54.14 mg•L-1；对家蚕头部Na+，K+-ATP酶都有抑制作用；5′β-表鱼藤酮对中肠Na+，K+-ATP酶表现为抑制作用，5′α-表鱼藤酮表现为激活作用；对琥珀酸脱氢酶5′α-表鱼藤酮有激活作用；对乙酰胆碱酯酶活性没有影响。【结论】表鱼藤酮对映体的毒力及对线粒体呼吸酶复合体Ⅰ抑制活性有差异；对映体间引起的中毒症状差异与线粒体呼吸酶复合体Ⅰ的结合方式和中肠Na+，K+-ATP酶，琥珀酸脱氢酶有关。     

手性污染物在环境中的对映体选择性

手性污染物在环境中的对映体选择性降解以及由对映体的差异所引起的环境效应:毒性效应和干扰内分泌等愈来愈引起人们的关注,但国际上对环境中的手性污染物的研究刚刚起步。该文就手性的基本概念、手性污染物的分离与分析技术、对映体选择性降解、环境毒性效应等进行了全面的阐述。     

安徽农业大学在手性有机磷杀虫剂对映体的微生物选择性降解机制研究方面取得进展

正有机磷杀虫剂是全球主要的杀虫剂品种之一,其中大约有40%的有机磷杀虫剂具有手性结构,其不同的手性对映体的生物活性和毒性有着显著差异。在农产品产地环境中,高毒低活性对映体残留不仅影响农产品质量安全,还对人体健康带来严重威胁。微生物降解是环境中有机磷杀虫剂降解的主要方式,然而,手性有机磷杀虫剂对映体选择性降解菌株及其降解机制却鲜有报道。     

新颖除草剂peng-3对大型蚤的急性毒性研究

[目的]探讨Peng-3外消旋体及2个对映体对大型蚤的急性毒性效应。[方法]选择标准动物大型蚤,探讨0,0-二甲基-1-（苯氧乙酰氧基）乙基膦酸酯及其对映体对大型蚤的急性毒性。[结果]结果表明,peng-3外消旋体及对映体对大型蚤的48h-LC50分别为0．2741、0．3685和0．2623mg/L,为高毒一类。而它们之间的毒性相差不大。[结论]该研究为水生生物的危害提供科学依据。     

土壤中甲氰菊酯对映体选择性降解的研究

甲氰菊酯是一种重要的拟除虫菊酯类杀虫刺,含有1个手性中心、2个对映异构体.为了进一步阐释甲氰菊酯的环境行为和生态效应,对它的生态风险做出更准确评价,利用手性液相色谱法研究了甲氰菊酯在石家庄大田中的对映体选择性降解情况.结果表明,甲氰菊酯的降解表现出一定的对映体选择性,高活性的S-甲氰菊酯降解速度快于R-甲氰菊酯,同时按一级动力学模型计算出甲氰菊酯的降解半衰期为13.15 d.施加单一高活性的S-甲氰菊酯时,在降解过程中存在向R-甲氰菊酯转化的现象,试验中R-甲氰菊酯生成的最大量为0.1μg/g,转化率为13.88％,由于转化率较小,对S-甲氰菊酯的活性影响不大,按甲氰菊酯总量计算出的降解半衰期为11.79 d.     

吡唑硫磷对映体对东亚飞蝗的对映选择毒性及其机制研究

通过比较吡唑硫磷(pyraclofos)两种对映体对东亚飞蝗1型乙酰胆碱酯酶基因Lm-ace1转录水平、乙酰胆碱酯酶(AChE)活性影响以及其对AChE活性抑制的差异,探究吡唑硫磷对映体在东亚飞蝗体内毒性差异产生的机理。利用HPLC法拆分吡唑硫磷。分别对三龄若虫点滴得到的两种手性对映体,24h后计算LD50值,并检测实验虫体各组AChE的活性,采用RT-PCR检测Lm-ace1mRNA的表达水平。提取对照组AChE粗酶液进行体外抑制实验检测。结果表明:(+)/(-)-吡唑硫磷的半致死量LD50分别为0.398mg·kg-1虫重和36.535mg·kg-1虫重。在AChE体外活性抑制实验中,随着(+)/(-)-pyraclofos浓度的增加,农药对东亚飞蝗AChE的抑制程度也在逐渐增强。吡唑硫磷对映体对东亚飞蝗具有显著的毒力差异,两种对映体对飞蝗Lm-ace1不同的诱导表达活性以及对AChE不同的抑制活性是造成这种毒性差异的部分原因。     

手性α—羟基酸的合成

以具有旋光活性的冰片为手性源,与丙酮酸在一定条件下进行酯化反应,获得具有旋光活性的丙酮酸冰片酯,然后加入格氏试剂与该酯反应,基团主要从空间位阻较小的一端进攻丙酮酸冰片酯,经过一系列处理后用手性柱分析其产物,得到以不同构型过量的α—羟基酸,其对映体过量值(enantiomer excess value)最高达98％.     

N-硝基三氯苯胺类化合物的杀虫活性研究

试验了6个N-硝基三氯苯胺类化合物在500mg.L-1浓度下对菜粉蝶5龄幼虫的杀虫活性。结果表明,筛选出来的化合物N-硝基-N-(N'-对乙酰基苯基)-氨基甲酰-2,4,6-三氯苯胺、N-硝基-N-(N'-间硝基苯基)-氨基甲酰-2,4,6-三氯苯胺和N-硝基-N-(N'-对硝基苯基)-氨基甲酰-2,4,6-三氯苯胺对菜粉蝶5龄幼虫均具有一定的杀虫活性,其LC50分别为447.19mg.L-1、67.63mg.L-1和224.85mg.L-1。     

氟唑菌苯胺对蛋白核小球藻的立体选择性毒性效应

为了探究氟唑菌苯胺对水生生物的立体选择性毒性效应,测定了氟唑菌苯胺对映体对蛋白核小球藻的急性毒性以及光合色素含量的影响。结果表明,S-氟唑菌苯胺对蛋白核小球藻具有更高的急性毒性,是R-氟唑菌苯胺1.2倍。高剂量暴露浓度下,S-氟唑菌苯胺对小球藻叶绿素a、叶绿素b、类胡萝卜素生物合成的抑制率分别为35%、28%、37%,是R-对映体的2.1、1.9、2.8倍,表明氟唑菌苯胺对蛋白核小球藻的立体选择性急性毒性可能是由于对映体对光合色素生物合成抑制差异造成的。降解实验结果表明低毒对映体R-氟唑菌苯胺被优先降解,第7天时R-氟唑菌苯胺和S-氟唑菌苯胺降解率分别为82.5%和65.8%,EF值为0.12,且对映体构型稳定。研究结果为氟唑菌苯胺水生生态风险评价提供数据支撑,同时为手性农药立体选择性机制研究提供新的思路。     

百种农药国家不予注册

据农业部信息中心提供 ,我国决定限制近百种农药产品的生产发展。这些农药产品或者因药效差、毒性大、或者因厂点多、生产能力过剩、且生产工艺又无重大改进 ,故国家将不予办理核准有关农药登记手续。这些农药产品名单如下 :１．杀虫剂敌百虫、敌敌畏、乐果、氧乐果、甲胺磷（多来磷）、久效磷（纽瓦克）、水胺硫磷、甲基异硫磷、辛硫磷、甲拌磷（３９１１、西梅脱）、甲基对硫磷（甲基１６０５）、对硫磷（１６０５、Ｅ６０５）、三唑磷、马拉硫磷、杀螟硫磷、三氯杀虫酯、三氯杀螨醇、哒螨灵、速灭威、来多威（万灵、乙肟威）、甲氰菊酯（…     

喹禾灵对映体对大型溞毒性的手性选择性

喹禾灵含有R-对映体与S-对映体,其中只有R体有除草活性,S体是不具有除草活性。目前,喹禾灵都以R体的形式(精喹禾灵)生产并应用。为研究喹禾灵与精喹禾灵对水生生物的手性选择性毒性,对喹禾灵与精喹禾灵进行了大型溞急性和21 d慢性毒性试验,慢性毒性试验观测了大型溞的存活率、生长速度、产卵量、产卵时间等生物学指标。研究发现,喹禾灵和精喹禾灵对大型溞48 hEC50分别为8.44 mg/L和6.08 mg/L,为中毒;大型溞21 d慢性毒性试验对照组未发现冬卵现象,但喹禾灵在高浓度0.50 mg/L时出现的雄溞;母溞产第一胎后,在显微镜下观察幼溞,未发现异常;精喹禾灵和喹禾灵对大型溞的产卵时间、产卵数以及母蚤脱皮次数均有不同程度的影响,且二者在脱皮次数、产卵时间和产卵数等方面有显著差异,对于大型溞体长差异不大、不同浓度的处理组之间差异也不明显。试验结果表明喹禾灵与精喹禾灵对斑马鱼毒性有显著的手性选择性。     

手性农药三唑醇不同对映体在水体中的光解行为研究

为了全面评价手性农药三唑醇的环境行为,本实验以氙灯为光源,研究了三唑醇两对对映体在水体中的光化学降解情况.结果表明,其4个对映体的光解遵循一级动力学方程,光化学降解速率大小为(+)-triadimenol A>(-)-triadimenol B>(+)-triadi-menol B>(-)-triadimenol A,且对映体间没有转化现象,佐证了手性对映体之间转化是手性环境下的行为,与光解无关.     

手性三唑类农药环境行为研究进展

手性农药对映体选择性环境行为的研究是当前环境化学的一个热点,作为一类重要的杀菌剂和植物生长调节剂,三唑类农药大多是手性的,然而当施用到农田后,其在环境中的对映体选择性行为具有特殊的归宿.总结了近年来有关手性农药的一些研究成果和发展状况,综述了三唑类农药对映体选择性环境行为差异的研究进展,并对其应用前景进行了展望.     

苦皮藤素Ⅴ的结构修饰及生物活性

根据天然杀虫活性物质苦皮藤素Ⅴ分子结构含有C6-OH的特点,采用常规方法合成了苦皮藤素Ⅴ的酯、酮及醚衍生物,其结构经1H-NMR确认.采用叶碟饲虫法,测定了合成衍生物对粘虫(Mythimna sepirata)的杀虫活性.结果表明,苦皮藤素Ⅴ、酯、醚衍生物的LD50值依次为197.86,156.43和17.86 μg/g,酮衍生物没有杀虫活性.