滇产松节油β-蒎烯的提取

松节油是松属树木中的一种含量最多的天然芳香油,是液体萜烯的混合物。松节油的主要成份是α—蒎烯和β—蒎烯,二者的组成、结构、性质不同。用精馏的方法将它们分开,可制得多种二次、三次产品,使之更好地发挥各自的作用。由分析得知,滇产的思茅松、云南松松节油中β—蒎烯含量较高。β—蒎烯与α—蒎烯有共同之处,都有双键,在某些加成反应中都能产生正碳离子中间体,生成类似的衍生物。它们又有不同之处,α—蒎烯具有桥环双键,β—蒎烯具有环外双键。β—蒎烯比α—蒎烯更易反应,所以在某些产品如萜烯树脂、芳樟醇、香叶醇等合成香料中,β—蒎烯更受欢     

工业填料塔真空精馏分离松轻油

松轻油先用碱液进行预处理,再用工业SM-250型孔板波纹填料塔(φ300 mm、高 10.1 m),以真空间歇操作方式进行一次性精馏分离,分别得到富含蒎烯、莰烯、苧烯(或双戊烯)及对-伞花烃、萜烯醇等的馏分.以精馏原料松轻油的投料量为基准,α-蒎烯含量 74.4% 以上的馏分得率为 28.5%,其中α-蒎烯含量在 80.1% 以上的馏分得率为 22.4%;α-蒎烯与β-蒎烯两者含量在 42.6% 以上的馏分得率为 45.2%;馏分中蒎烯、莰烯合计含量最高达 99.1%,馏分中莰烯的最高含量达 36%;蒎烯、莰烯合计含量达到 92.5%以上的馏分得率为 31.8%;苧烯(或双戊烯)及对-伞花烃含量达 64.2% 以上的馏分得率为 23.1%.萜烯醇最高含量为 49% 的馏分得率只有 3.1%.     

欧美松节油的深加工

美国首先对粗硫酸盐松节油进行加工(包括蒸馏、除臭、脱色),然后通过蒸馏分馏,使其组分变为萜烯产品。这些萜烯产品大约60％是α—蒎烯,25％是β—蒎烯,5％是天然松油,还有双戊烯(dL—柠烯)和其它萜烯类组成的混合物。这些经分馏后得到的产品可以出售,但是大部分还需经深加工,转化为其它化学制品。     

丝光沸石分子筛催化合成松油醇的研究

以松节油中的α-蒎烯、β-蒎烯为原料,在季胺盐苄基三乙基氯化铵(QX)存在下,以氢型丝光沸石分子筛(H-M)为催化剂,经同时进行的开环、重排及水合反应一步法合成α-松油醇。探讨了各种因素对产品得率的影响,采用L16(45)正交试验,得出最佳工艺条件为:反应温度80℃、QX质量分数8%、mH-M∶m蒎烯值0.6、m乙酸乙酯∶m蒎烯值0.9、m水∶m蒎烯值1.4,按此工艺条件进行验证实验,α-松油醇得率为43.5%。用GC-MS对反应产物进行分析,共鉴定出15种化合物,主要成分有蒎烯、柠檬烯、桉叶油素、异松油烯、龙脑及松油醇。本研究得到α-松油醇产品,具有光学活性,旋光值[α]+61°,并且香气纯正,适合于香料上使用。     

蒙山地区黑松松针及枝条挥发油成分的气相质谱-色谱分析

采用水蒸气蒸馏技术提取了蒙山地区黑松松针及枝条挥发油,经气相色谱-质谱分析,共分离和鉴定出48种化学成分,其主要成分为萜烯类,其他成分为烷烃类、醇类和酯类等。其中松针挥发油中分离鉴定出43种挥发性成分,主要为α-蒎烯（25．02％）、莰烯（6．20％）、β-蒎烯（12．140．4）、3-蒈烯（4．89％）、α-松油醇（8．22％）、异松油烯（5．87％）、β-石竹烯醇（3.78％）等;枝条挥发油中分离鉴定出29种挥发性成分,主要为α-蒎烯（35．67％）、β-蒎烯（19．50％）、D-柠檬烯（14．33％）、异松油烯（4．31％）等。松针及枝条挥发油共有成分24种,其中萜烯类22种,醇类2种,但二者还含有各自的特异性成分,表明挥发油成分在不同组织中存在差异。     

思茅松松节油中β——蒎烯含量的研究

一、概述β—蒎烯(Beta-Pinene)是松节油中经济价值较高的一个组分,它是香料、医药、化工等工业的重要原料。国外在二十世纪已重视对其开发利用,由于β—蒎烯资源有限,不少化学家曾致力于从α—蒎烯(Alpha-Pinene)转位为β—蒎烯的研究工作     

元宝枫、雪松挥发物释放的昼夜节律

【目的】元宝枫、雪松是华北地区常见的绿化树种,阔叶树和针叶树的典型代表,研究其挥发物释放规律并分析其对环境的影响,通过树种合理配置,科学指导绿地游憩林建设,创造更有利于人体健康的绿地环境。【方法】采用固相微萃取结合气质联用仪( SPME-GC-MS),选择生长健康的多年生元宝枫、雪松植株,摘取当年生向阳叶片与枝叶,在7月中旬从8：00—次日5：00,每隔3 h测定其挥发物成分与含量,同时同步测定植株生长环境的温度与湿度。采用 SPSS软件对各数据进行整理分析。【结果】1)元宝枫叶片挥发物主要成分是 C6,C8的酯、醇、醛和萜烯类化合物,乙酸叶醇酯、乙酸己酯、3－己烯醇、3－己烯醛和β－石竹烯约占挥发物总量的70.0%以上,使叶片呈现青叶香。各化合物的释放规律不同,主要成分 C8酯类化合物释放高峰在14：00,低谷在5：00; C15倍半萜类化合物释放呈现“2峰2谷”型,高峰在17：00和5：00左右,低谷出现在8：00和23：00左右。相关分析表明,3－己烯醛与3－己烯醇极显著正相关,乙酸叶醇酯与3－己烯醛、3－己烯醇极显著负相关,其他挥发物间无显著相关。2)雪松枝叶挥发物主要是萜烯类物质,相对含量达84.0%以上,主要成分是α、β－蒎烯、β－月桂烯、D －柠檬烯、β－石竹烯、吉马烯 D,使雪松枝叶呈现树脂香。各化合物的释放规律亦不同,大多数单萜物质如α、β－蒎烯、β－月桂烯、D－柠檬烯等,释放高峰在14：00左右,低谷出现在23：00—次日2：00;倍半萜类物质如β－石竹烯、吉马烯 D释放高峰在17：00和2：00,23：00和5：00则达最低。相关分析表明,α、β－蒎烯、β－月桂烯、D －柠檬烯等4种单萜化合物相关性较高;β－石竹烯与吉马烯 D 极显著相关,与单萜无显著相关。3)挥发物的释放除具有昼夜节律外也受到外界环境的影响,相关分析表明,挥发物总峰面积与温度呈正相关,与相对湿度呈负相关。【结论】元宝枫叶片挥发物以 C8的酯类为主,雪松枝叶挥发物以 C10,C15的萜烯类为主,这与挥发物合成途径有关,各挥发物释放具有不同的昼夜节律性。通常在一定范围内随温度升高、相对湿度减小,挥发物释放量增加。     

新疆圆柏干叶香气成分的研究

使用气相色谱-质谱仪对新疆圆柏干叶进行了挥发油化学成分分析。结果表明:气相色谱分离出50个组分,质谱鉴定了23个化合物。主要成分是:乙酸香桧酯、2,7-二甲基-3-辛烯-5-炔、α-雪松醇、β-香茅醇、4-甲基-1-异丙基-3-环己烯-1-醇、柠檬烯、β-蒎烯、Δ3?蒈烯、α-长叶蒎烯、Δ杜松烯、α-松油烯、α-异松油烯、侧柏烯等;鉴定的成分种类占总挥发油的66%,其含量占总含量的93.55%。     

华山松大小蠹对9种植物挥发物的EAG和行为反应

选取5种非寄主挥发性化合物水杨醛、壬醛、三氯乙烯、二氯甲基甲醚和顺-3-己烯-1醇,4种寄主挥发性化合物β-蒎烯、(+)-3-蒈烯、β-石竹烯和(+)-α-蒎烯,应用触角电位仪和Y型嗅觉仪初步研究了华山松大小蠹成虫对这9种化合物的EAG反应和趋向反应。结果表明:雌虫对三氯乙烯、(+)-3-蒈烯和β-石竹烯,雄虫对壬醛、二氯甲基甲醚、(+)-3-蒈烯和(+)-α-蒎烯有明显的EAG反应;β-蒎烯、(+)-3-蒈烯和(+)-α-蒎烯对华山松大小蠹雌成虫有较强的引诱作用;三氯乙烯对雄成虫有较高的引诱率,且显著高于对雌成虫的引诱率。试验结果可为华山松大小蠹的行为控制技术研究提供借鉴。     

蒎烯分离技术的研究

用真空间歇精馏装置分离松节油中的α－蒎烯和β－蒎烯。在设计的日处理量为１ｔ和１．５ｔ松节油的两套网孔波纹填料塔中进行了生产性试验，在试验工艺条件下获得纯度为９９．２６％的α－蒎烯和纯度为９７．５％的β－蒎烯产品。     

β—蒎烯合成紫苏醇的研究

研究β－蒎烯制备紫苏醇过程中的各种影响因素。探讨了β－蒎烯的四醋酸铅氧化，异构，皂化等合成紫苏醇的工艺条件及产品质量分析，结果表明，投料比：β－蒎烯：四氧化三铅：冰醋酸为１：１：１６，温度为６０±２℃时氧化１ｈ；１６０－１７０℃异构１０－１２ｈ；７８℃皂化１ｈ，可得纯度为８４．５％的紫苏醇。产品质量与国外相比基本一致。为紫苏醇产品的工业化提供了依据。     

臭冷杉(Abies nephrolepis Maxim.)枝皮精油化学成分研究

应用毛细管气相色谱—质谱—计算机联用技术和标准样添加法,分析了臭冷杉枝皮精油的化学成分。从分离出的50多个色谱峰中鉴定了21个成份,占精油总量的98.01％。其中主要成分为檀烯(1.6636％)、α-蒎烯(14.5519％)、莰烯(9.3148％)、β-蒎烯(4.6190％)、β-月桂烯(1.0595％)、环化小茴香烯(7.7254％)、柠檬烯(40.1202％)、芳樟醇(1.2928％)、乙酸龙脑酯(9.7286％)、乙酸萜品酯(1.4200％)、α-葎草烯(1.2137％)、α-红没药醇(0.9025％)。     

扁桃酸催化蒎烯合成松油醇研究北大核心

以扁桃酸为催化剂,催化α-蒎烯与水反应直接合成松油醇。以乙酸为助剂,磷酸为助催化剂,探究了各因素对蒎烯转化率和松油醇选择性的影响。通过正交试验和单因素试验,得到了较优的反应条件:蒎烯∶乙酸∶水∶扁桃酸∶磷酸的质量比为10∶24∶10∶0.8∶0.5,反应时间12 h,反应温度70℃。此条件下,α-蒎烯的转化率为96.6%,α-松油醇的选择性为43.5%。反应后的酸水和催化剂可重复使用,为松油醇的绿色合成提供一种方法。     

β－蒎烯合成紫苏醇的研究

研究β－蒎烯制备紫苏醇过程中的各种影响因素。探讨了β－蒎烯的四醋酸铅氧化、异构、皂化等合成紫苏醇的工艺条件及产品质量分析，结果表明，投料比：β－蒎烯：四氧化三铅：冰醋酸为１：１：１６、温度为６０士２℃时氧化１ｈ；１６０～１７０℃异构１０～１２ｈ；７８℃皂化１ｈ，可得纯度为８４．５％的紫苏醇。产品质量与国外相比基本一致。为紫苏醇产品的工业化提供了依据。     

德兴牡荆挥发油化学成分的研究

本文用气相色谱、气相色谱-质谱-计算机、虹外光谱等方法研究了牡荆挥发油的化学成份。在已分析的116个成份中鉴定了其中的26个化合物．占总含量的96.53％。它们是：α-蒎烯．莰烯，桧稀．β-蔟烯，α-水芹烯，对-伞花烃，1.8按叶油素，β-水芹烯，芳樟醇，橙花醛．香叶醛，乙酸龙脑酯．β-榄香烯．β-石竹烯，α-和β-愈创木烯，δ-及α-榄香烯，β-金合欢烯．环氧石竹烯，橙花叔醇，石竹烯醇，金合欢醇，β-按叶油醇，β-甜没药醇以及柏木脑。其中β-石竹烯含量达39.55％。     

松材线虫CYP450基因与松树蒎烯类物质代谢的相关性

【目的】通过比较松材线虫CYP450基因和寄主萜烯类物质代谢的时间特异性,研究松材线虫解毒相关CYP450基因与寄主蒎烯类物质代谢之间的相关性,为该病致病机制的深入研究提供基础。【方法】松材线虫接种5年生马尾松后,通过实时定量PCR研究松材线虫CYP450基因和寄主萜烯合成酶基因表达模式,同时通过气相色谱法检测寄主松树主要萜烯类物质代谢规律。【结果】松材线虫接种5年生马尾松后,松树蒎烯合成酶基因分别在第6天和第21天上调表达,而寄主松树体内α-蒎烯和β-蒎烯也具有2个峰值,分别在第9天和第27天时含量最高。松材线虫CYP-33C9基因在第12天和第15天大量表达,CYP-33C4基因在接种后第21天表达量最高。【结论】松材线虫的入侵引起松树蒎烯合成酶基因上调表达,生物合成大量蒎烯类物质,松材线虫CYP450基因响应松树蒎烯类物质的大量积累而上调表达。因此,根据松材线虫CYP450基因与松树蒎烯类物质代谢在时间上的相关性,推测CYP450基因可能参与了松材线虫蒎烯类物质代谢过程,可能是松材线虫致病相关基因之一。     

枫香树脂化学成分的研究

从枫树树脂非挥发固体物分离得到肉桂酸肉桂酯、齐墩果酮醇、齐墩果酮酸、羽扇豆酮酸４种化合物，其中齐墩果酮醇为首次从该植物中得到。枫树脂的挥发油主要成分为α－蒎烯、β－蒎烯、莰烯、异松油烯、石竹烯、乙酸龙脑酯。     

挪威云杉幼树韧皮部挥发性物质的测定

通过GC-MS测定挪威云杉幼树主干上部与下部韧皮主要挥发性物质的化学成分与含量，结果表明挪威云杉幼树的韧皮部挥发性物质的主要成分为α-蒎烯、茨烯、β-蒎烯、月桂烯、3-蒈烯、柠檬烯、β-水芹烯7种单萜化合物。α-蒎烯、β-蒎烯、月桂烯、3-蒈烯、β-水芹烯的含量在上部韧皮与下部韧皮有明显差异，其中上部韧皮部α-蒎烯、β-蒎烯和β-水芹烯的含量明显高于下部主干韧皮部,这为解释松树皮象的取食习性，打下了基础。     

挪威云杉幼树韧皮部挥发性物质的测定

通过GC－MS测定挪威云杉幼树主干上部与下部韧皮主要挥发性物质的化学成分与含量，结果表明：挪威云杉幼树的韧皮部挥发性物质的主要成分为α－蒎烯、茨烯、β-蒎烯、月桂烯、3－蒈烯、柠檬烯、β－水芹烯7种单萜化合物。α-蒎烯、β－蒎烯、月桂烯、3－蒈烯、β－水芹烯的含量在上部韧皮与下部韧皮有明显差异，其中上部韧皮部α－蒎烯、β－蒎烯和β－水芹烯的含量明显高于下部主干韧皮部，这为解释松树皮象的取食习性，打下了基础。     

松树精油的化学成分及抗菌活性研究

采用GC-MS技术分析了从松树不同部位所得精油的化学成分,并利用提取的精油进行了抗菌活性实验。结果表明,松针、松枝和球果部位精油得率分别为0.40%、0.26%、0.05%,精油主要化学成分由α-蒎烯、莰烯、β-蒎烯、α-异品油烯等萜烯类化合物组成。所得精油溶液对金黄色葡萄球菌抗菌活性显著,且随着精油溶液浓度的提高,其抗菌活性增强。菌种接种5d后,5%精油溶液试样的抗菌活性为81.8%。