2,6-二甲基-7-辛烯-2-烷基(或羟烷基)醚的合成研究

以氢型丝光沸石为催化剂，二氢月桂烯与单醇或二醇加成反应生成2，6-二甲基-7-辛烯-2-烷基或羟烷基醚。实验结果发现，各种醇与烯生成醚化合物的趋势如下：直链伯醇易于支链伯醇；伯醇易于仲醇；低碳直链伯醇易于高碳直链伯醇，同时还发现，1，3-丁二醇、1，6-己二醇与烯的反应，只生成单醚。文中还考察了反应温度和时间对反应的影响。     

冰片基烃烷基醚的合成与酯化

莰烯在硫酸催化下与１，４－丁炔二醇，乙二醇，１，２－丙二醇，１，３－丙二醇反应，分别制得４－冰片氧基－２－丁炔－１－醇，２－冰片氧基乙醇，１－冰片氧基－２－丙醇，３－冰片氧基－１－丙醇，产率分别为５２．７％，５９．７％，４２．６％和４２．０％。上述产物用乙酸酐酯化后得到相应的乙酸酯，其产率分别为８１．３％，７８．９％，７４．８％和７３．６％。所制备的化合物均进行了ＭＳ、ＩＲ、＾１Ｈ ＮＭＲ分析和评     

内型v—异莰烷基醇的乙酸酯的合成

以内型ｖ－异莰烷基醇与乙酸酐反应合成了６种内型ｖ－异莰烷基醇的乙酸酯，产品纯化后进行了ＩＲ，＾１ＨＮＭＲ与ＭＳ分析。     

二甲基—1,6—辛二烯的环化水合反应研究

３，７－二甲基－１，６－辛二烯（１）在固体酸（分子筛，离子膜和离子交换树脂）作用下与甲酸发生环化水合反应，生成１－（３，３－二甲基环己基）乙醇甲酸酯（４ａ）和３，７，７－三甲基环庚醇甲酸酯（５ａ）的混合物，经皂化反应得到相应的醇（４ｂ和５ｂ）。５，７－二甲基－１，６－辛二烯（２）在同样条件下发生类似的反应，生成３，３，５－三甲基环庚醇甲酸酯（６ａ）经皂化生成３，３，５－三甲基环庚醇（６ｂ）。     

内型异莰烷基甲醇的合成

用莰烯经Ｖｉｌｓｍｅｉｅｒ－Ｈａａｃｋ甲酰化反应制得的莰烯醛为原料，分别在钯和镍催化下进行高压氢化合成了内型异莰烷基甲醇，并对先钯催化氢化成内型异莰烷基甲醛再经镍催化氢化转变成醇的分步法及镍催化下高压氢化成异莰烷基甲醇的一步法进行了比较，结果认为要使内型醇的得率高，还是用分步法更为适宜。以上两种合成法均优于文献报道的方法。本文还对ω－羟甲基莰烯的氢化进行了探讨，并认为不能从它合成异莰烷基甲醇。     

内型α—异莰烷基酮和β—异莰烷基醇的合成

以内型异莰基甲醇原料，先与ＨＢｒ反庆转变成内型莰烷基－溴甲烷，再与ＮａＣＮ在乙醇中反应转变成内型异莰基乙腈（３），两步反应的得率均接近９０％。使（３）与格氏试剂反应，水解后得内型α－异莰烷基酮，再用ＮａＢＨ４将其还原又合成了内型β－异莰锘醇。这是两类水见报道的新型异莰烷类化合物，各产品都进行了化和结构分析。     

内型ν-异莰烷基醇的乙酸酯的合成

以内型ν－异莰烷基醇与乙酸酐反应合成了６种内型ν－异莰烷基醇的乙酸酯，产品纯化后进行了ＩＲ、１ＨＮＭＲ与ＭＳ分析     

外型—2—莰基—β—羟乙基醚的合成与应用

通过莰烯与乙二醇的加成醚化合成可用以配制多种香型香精的外型－２－莰基－β羟在醚；利用ＩＲ、ＮＭＲ、气相色谱等手段确定产物的结构及纯度；探索了反应条件对产率的影响；进行了该产品的试生产与应用。     

α—蒎烯合成杀虫增效剂的研究

松节油的主要成分α－蒎烯经异构同时与马来酸酐发生Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应，生成１－异丙基－４－甲基二环「２，２，２」－５－辛烯－２，３－二羧酸酐。研究影响反应的主要因素：加料顺序，催化剂和助催化剂用量，原料配比，反应时间和反应温度等，得出比较适宜的反应条件。     

β—蒎烯合成紫苏醇的研究

研究β－蒎烯制备紫苏醇过程中的各种影响因素。探讨了β－蒎烯的四醋酸铅氧化，异构，皂化等合成紫苏醇的工艺条件及产品质量分析，结果表明，投料比：β－蒎烯：四氧化三铅：冰醋酸为１：１：１６，温度为６０±２℃时氧化１ｈ；１６０－１７０℃异构１０－１２ｈ；７８℃皂化１ｈ，可得纯度为８４．５％的紫苏醇。产品质量与国外相比基本一致。为紫苏醇产品的工业化提供了依据。     

决片基炔丙基醚的合成及锆氢化反应

莰烯在对－甲苯磺酸等催化下与炔丙醇、２－炔丁醇、３－三甲基硅基炔丙醇反应，分别制制得冰片基炔丙基醚，冰片基－２－炔丁基醚和冰片基－（３－三甲基硅基）炔丙基醚，产率６３％－７４％。     

落叶松阿拉伯半乳聚糖十六烷基醚的合成

以氯代十六烷和兴安落叶松提取的阿拉伯半乳聚糖（AG）为反应物，二甲亚砜为溶剂，氢氧化钠为催化剂，通过威廉森合成法制得阿拉伯半乳聚糖十六烷基醚（HEAG），探讨了时间、温度和氯代十六烷与AG的反应物配比对合成反应的影响。实验结果表明，合成时间30min、温度25℃和反应物配比为0．3：1（mL：g）时，HEAG平均取代度为0．212mmol／g，产率为65．56％。经表面张力和脂溶性的测试，表明HEAG的脂溶性比AG高，在非极性溶剂正己烷和石油醚中的溶解度分别增加了30．66％和21．95％；在极性较大的溶剂氯仿和水中溶解度分别降低了60．90％和44．24％。在水中HEAG溶解度为6．70g。     

内型β—异莰烷基酮肟的合成及其构型的确定

以５种内型β－异莰烷基酮与羟胺反应合成了５种内型β－异莰烷基酮肟，产品纯化后进行了ＩＲ，＾１ＨＮＭＲ与ＭＳ分析。将这些酮肟进行Ｂｅｃｋｍａｎｎ重排，并对重排产物酰胺进行ＧＣ－ＭＳ分析。     

脱铝超稳Y分子筛上α-蒎烯烷氧基化反应研究

研究了在脱铝超稳Y分子筛（DUSY）（SiO2/Al2O3)催化剂上α-蒎烯与C1-C4醇的烷氧基化反应，在DUSY催化下α-蒎烯与醇的烷氧基化反应能顺利发生，该反应中的主要烷氧基化产物是α-松油醚，菠基醚；异构化主要产物是Ling烯，醇分子结构和反应时间对烷氧基化反应的选择性有一定的影响，甲氧基化反应的溶剂效应和温度效应也是显著的。     

ω-酰基莰烯催化氢化合成内型异莰烷基烷基酮

以α，β不饱和酮类的ω－酰基莰烯为原料，5％Pd-C为催化剂，甲醇为溶剂，于室温下进行常压氢化，合成了5种内型异莰烷基烷基酮，转化率95％以上，各产品经柱层析纯化后进行了IR，1HNMR，13C NMR与MS分析。     

烷基樟脑烯醇衍生物香料的合成

以樟脑烯醛与卤代烷进行格林亚反应，合成了７种烷基樟脑烯醇及其乙酸酯或其氧化产物，总共２１个化合物。测定其ＭＳ、ＩＲ与香气特征。多数化合物具有清凉林香，兼有水果香、花香等香气。     

异冰片基氧丙酮及4—异冰片基氧—2—丁酮的合成

将莰烯分别与１，２－丙二醇及１，３－丁二醇加成所得产物１－［（１，７，７－三甲基双环［２，２，１］庚－２－基）氧］２－丙醇及４－［（１，７，７－三甲基双环［２，２，１］庚－２－基）氧］－２－丁醇，氧化得到两只新型的可用作香料的萜醚酮，１－［（１，７，７－三甲基双环［２，２，１］庚－２－基）氧］丙酮，与４－［（１，７，７－三甲基双环［２，２，１］庚－２－基）氧］－２－丁酮。     

外型－2－莰基－β－羟乙基醚的合成与应用

通过莰烯与乙二醇的加成醚化合成可用以配制多种香型香精的外型－２－莰基－β－羟乙基醚；利用ＩＲ、ＮＭＲ、气相色谱等手段确定产物的结构及纯度；探索了反应条件对产率的影响；进行了该产品的试生产与应用。     

β－蒎烯合成紫苏醇的研究

研究β－蒎烯制备紫苏醇过程中的各种影响因素。探讨了β－蒎烯的四醋酸铅氧化、异构、皂化等合成紫苏醇的工艺条件及产品质量分析，结果表明，投料比：β－蒎烯：四氧化三铅：冰醋酸为１：１：１６、温度为６０士２℃时氧化１ｈ；１６０～１７０℃异构１０～１２ｈ；７８℃皂化１ｈ，可得纯度为８４．５％的紫苏醇。产品质量与国外相比基本一致。为紫苏醇产品的工业化提供了依据。     

氯化亚铜催化的月桂烯氢氯化反应的研究（Ⅱ）──主要产物的异构化及分布

研究氯化亚铜催化的月桂烯氢氯化反应及其产物分布规律，主要考察了反应温度和反应时间及氢氯化粗产物存放条件对主要产物分布的影响．结果表明：（１）在氯化亚铜催化剂和氯化氢存在下，里哪基氯可异构成橙花基氯和香叶基氯，升高温度或延长反应时间有利于异构化反应的进行；（２）氯化亚铜催化月桂烯共轭双键的氢氯化反应产物中，１，２－加成产物与１，４－加成产物的相对含量与反应温度和反应时间密切相关．低温和短时间时，氢氯化产物中主要是里哪基氯；升高温度或延长反应时间有利于香叶基氯和橙花基氯的生成；（３）３种烯丙基型氯化物在一定条件下均可异构化为α－松油基氯，氢氯化粗产物中微量氯化氢的存在，可加速该异构化反应，使α－松油基氯成为主要产物．